Олигомеры силоксановые

В варианте плоской печатной формы фирмы Тогау (Япония) самым нижним является слой силоксанового олигомера общей формулы [c.207]

В трущихся парах металлов поведение олигоорганосилоксанов определяют особенности структуры силоксановых цепей, природа органических обрамляющих радикалов, характер силоксановой связи и низкое межмолекулярное взаимодействие. Как показали исследования, в поверхностных слоях на металлах не происходит ориентации молекул олигомеров. Механизм смазочного действия определяется не физико-химическими процессами взаимодействия жидкостей с металлами, а группой факторов вязкостными характеристиками, зависимостью между вязкостью, температурой, давлением, скоростью сдвига и механическими свойствами поверхности металла. [c.94]

Процесс превращения олигомеров в полимеры зависит также-и от количества катализатора с повышением содержания катализатора увеличивается число активных центров, а следовательно, растет число столкновений их с циклами в единицу времени, что> и ведет к ускорению процесса. Однако при очень высоких концентрациях катализатора возможно взаимодействие активных центров с дифункциональными силоксановыми звеньями. В случае, когда эти звенья находятся в линейных участках силоксановых цепей молекул, такое взаимодействие и обусловленный им разрыв силоксановой связи ведет к деструкции полиорганосилоксанов. По-видимому, эти два конкурирующих процесса — превращение олигомера в полимер и разрушение полимерных молекул — имеют место всегда, и в зависимости от условий преобладает тот или иной из них. [c.27]

Инициирование. На этой стадии образуется линейный олигомер с тем же числом силоксановых звеньев, что и в исходном циклосилоксане. [c.232]

ВИВШИХСЯ герметиков, например, на основе силоксановых, углеводородных, уре-тановых олигомеров [2]. Поэтому тиоколовые герметики по объему производства занимают лидирующее положение среди других герметизирующих материалов [3, с. 4]. Ниже показано потребление полимеров в США для производства герметиков (в тыс. т.) [c.5]

При гуммировании из растворов и паст получают резиновые защитные покрытия на изделиях любой конфигурации. Резиновые смеси на основе жидких (низкомолекулярных, олигомеров) каучуков (хлоропреновых, сульфидных, нитрильных, уретановых и силоксановых) [43, т. I, с. 778—785 146, с. 83 и 125—134] наносятся на металлическую поверхность кистью, окунанием, наливом и распылением, пастообразные составы — шпателем или шприцеванием. [c.232]

По мнению авторов [1149, 1157], в этом случае происходит разрыв не одной, а нескольких связей Si—О (Si) в цикле. Однако более вероятно, что образование олигомеров с числом силоксановых звеньев, не кратным от (или 4), обусловлено расщеплением связей Si—О не только в цикле, но и в образующихся линейных силоксанах. [c.109]

Инициирование полимеризации (образование активных центров, реакционная способность которых не изменяется в процессе полимеризации). На этой стадии образуется линейный олигомер с тем же числом силоксановых звеньев, что и исходный циклосилоксан. [c.144]

Большое значение для Синтеза иолимеров, содержащих в цепях наряду с кремнием и углеродом др, элементы, имеет реакция гидридного перемещения. Эта реакция позволяет получать сополимеры самого различного состава и строения. Примером может служить взаимодействие органоциклосилазана, содержащего подвижный атом водорода, с различными олигомерами силоксанового ряда [c.482]

Гетерофункциональная сополиконденсация. Сомономерами при гетерофункциональной сополиконденсации являются различные бифункциональные кремнийорганические мономеры и олигомеры, включая силан- и силоксандиолы, а иногда и соединения, не содержащие кремния. Так, синтез ряда силоксановых каучуков осуществлен по схеме [3, с. 53] [c.467]

Олигомеры имеют цепочечную, линейную или кольцевуй структуру и состоят из тетраэдров 5104, в которых общий для двух тетраэдров кислород осуществляет прочную силоксановую —51—О—51— связь. [c.17]

Из олигомеров с длинной цепью получаются каучукоподобные продукты, из олигомеров с короткой цепью — жесткие прочные полимеры. Из разветвленных органо-силоксановых олигомеров получаются полиорганоси-локсаноуретаны, к-рые применяют для приготовления защитных компаундов. [c.586]

Она широко используется в промышленности для производства разнообразных силоксановых полимеров и олигомеров. Применение в качестве исходного вещества фенилтрихлорсилана позволяет получать лестничные полимеры типа полифенилсилоксапа [39, 40] [c.60]

Этот механизм аналогичен ионному механизму полимеризации органосилоксановых олигомеров циклолинейной структуры под действием щелочей [77]. Кроме того, гидроокиси щелочных металлов разрушают основные силоксановые связи, что приводит к образованию макрорадикалов полимера. При этом чем активнее гидроокись щелочного металла, т.ем большее количество фрагментов появляется в полимере. Такие фрагменты значительно подвижнее исходной циклолинейной молекулы. В результате возрастает число контактов осколков молекул с поверхностью стекла, а именно с ее бороокисной частью, где, возможно, образуется координационное боросилоксановое соединение за счет электро-фильного атома бора, имеющего свободную р-орбиту, и кислорода, обладающего свободными электронными парами [c.65]

Как было показано, при увеличении радиуса щелочного катиона уменьшается образование циклических газообразных продуктов (рис. 13). Исключение составляет композиция с литиевым стеклом. Этот факт можно объяснить следующим образом. Ь10Н является самой слабой щелочью. При исследовании каталитических реакций превращения циклических олигомеров в полимеры обнаружено, что при температуре 150° гидроокись лития вообще неактивна [77 ]. Учитывая это, можно полагать, что в системе полисилоксан—литиевое боросиликатное стекло при низких температурах отсутствует компонент, разрушающий силоксановые связи, и имеет место только процесс силоксанового структурирования, который уменьшает возможность отрыва звена молекулы. Поэтому при низких температурах в системе с литиевым стеклом выделяется малое количество циклического тримера (рис. 13). С повышением температуры активность Ь10Н должна возрастать, т. е. должно увеличиваться число разрывов силоксановых связей. Однако нри больших температурах борноокисная часть стекла уже не может образовать устойчивых связей с макрорадикалами полимера. Напротив, действие ЫОН как бы взрывает ранее структурированную систему. В результате максимум выделения циклов значительно смещается в область больших температур, а процесс разрушения основной цепи силоксана затягивается до 600°. Указанные процессы, естественно, отражаются и на газопроницаемости композиции с литиевым стеклом, которая сохраняет низкую величину только до 350° (рис. 14). [c.66]

Как видно из табл. 2, наименьшая энергия у связей Аз—Аз, 51—51, Р—Р и В—В, которые поэтому более склонны к термическому расщеплению, чем связи Р—С, 81—С, В—С и С—С. Еще большей энергией обладают связи Аз—О, Р—О, 51—О и В—О, поэтому большинство важнейших элементоорганических олигомеров и полимеров, нашедших практическое применение, характеризуется именно наличием силоксановых, алюмоксано-вых, борсилоксановых и подобных группировок в цепях. [c.15]

Полиорганилсилоксановые жидкости представляют собой олигомеры с относительно низкой степенью полимеризации, молекулы которых содержат повторяющуюся силоксановую группировку — 51—0—51, к атомам кремния в которой присоединены органические радикалы. [c.52]

Второй способ состоит в использовании силоксановых мономеров и (или) олигомеров и образовании in situ целостной силоксановой мембраны, являющейся частью композиции с подложечной мембраной. Последняя может сама функционировать как основной полупроницаемый барьер в этом случае силоксановая мембрана прежде всего обеспечивает целостность, т. е. отсутствуют большие участки с меньшей селективностью [44]. С другой стороны, подложечная мембрана может быть просто прочной микропористой подложкой для легко разрушающейся, но проницаемой силоксановой мембраны. [c.130]

Из числа поликонденсационных методов отверждения ПРО следует также упомянуть процессы превращения жидких полисил-оксандисиланолов в теплостойкие резиноподобные сетчатые полимеры. Этот процесс осуществляется при комнатной температуре с применением ортосиликатов и оловоорганических катализаторов 1[10, И]. Получаемые таким путем резины обладают значительной прочностью и адгезией к ряду материалов. Возможность отверждения силоксановых олигомеров при комнатной температуре позволяет использовать их для получения термостойких пеномате-риалов, вспениваемых в местах применения [12], а также уплотнителей, герметиков, защитных покрытий и электроизоляционных компаундов [13]. [c.12]

Эластичность силоксановых пенорезин можно варьировать, не только изменяя содержание и тип вулканизатора, но и совмещая исходный каучук с другими каучуками, полимерами и реакционноспособными олигомерами [9, 55]. Объемный вес пеноре-зин возрастает при увеличении содержания каучука и нри использовании закрытых форм для всненивания (стесненное вспенивание). В зависимости от состава композиции пенорезины могут иметь как открытую (до 90% сообщающихся ГСЭ), так и преимущественно закрытую ячеистую структуру. [c.422]

При rt=2,3 и К=СНз выход олигомеров достигает 92—987о но он несколько ниже (83%) при п = Ъ и R = eH5. При увеличении длины цепи силоксандиола (например, при га=37) одновременно происходит конденсация с внедрением атомов алюминия в силоксановую цепь, и образуются олигомеры типа [c.249]

Титанасилоксановые сополимеры могут с успехом применяться в виде эмалей для холодильников [1548], подложек ( праймеров ) и цементов для крепления полисилоксановых резин [1594, 1598], тефлона [1595] к пластикам и металлическим поверхностям (фюзеляжи самолетов, кузова автомобилей, мембраны датчиков давления). Их предлагают также использовать в качестве импрегнирующих (гидрофобизирующих) пропиток и покрытий для хлопчатобумажных тканей, волокон, бумаги, целлюлозы, фотопленки, кожи, асбеста [1292, 1329, 1335, 1354, 1411, 1589, 1603, 1631, 1668, 1728], эффективных катализаторов конденсации мочевино-, феноло-, меламино-формальдегидных, алкидных [1292, 1329, 1589, 1664], а также бутадиеновых [1628] смол, агентов холодной вулканизации силоксановых эластомеров [1504, 1716] и добавок, улучшающих термостабйльность силоксановых резин [132, 541], катализаторов полимеризации алкиленсилоксанов [1433] и силоксановых олигомеров [419], стабилизаторов поливиниловых смол добавок, улучшающих качество асфальта [1333], антиадгезионных покрытий [852, 1341], в частности покрытий по зубной эмали для предотвращения кариеса [852]. [c.397]

Органические кислоты, фенолы, гидрохинон и другие соединения кислого характера полностью ингибируют процесс полимеризации D4 едким калием [1655]. Вода, спирты, независимо от длины углеродной цепи (от i до С5), анилин, дифениламин, являясь активными переносчиками цепи, сильно снижают молекулярный вес полимера [1655]. Хорошими переносчиками цепи являются также гликоли, глицерин, силандиолы и другие гидроксилсодержащие соединения [1424]. Предельные углеводороды, толуол, хлорбензол, дифениловый эфир, третичные амины (трифениламин, ди-метиланилин) практически не оказывают влияния на молекулярный вес полимера [1530, 1655]. При проведении анионной полимеризации в условиях, когда расщепляется силоксановая связь в линейном полимере, агентами передачи цепи, а следовательно, и регуляторами молекулярного веса могут быть гексаорганилдисилоксаны или низкомолекулярные силоксаны с концевыми триорганилсилоксигруппами [1499, 1592—1594, 1604, 1746, 1747]. Применение таких регуляторов позволяет получать полимеры заданного молекулярного веса. Эффективность регулятора повышается с увеличением электроположительности атомов кремния в нем. В ряду олиго-диметилсилоксанов (СНз)sSi [OSi (СНз) 2] OSi (СНз) 3 наименее ак-тивен гексаметилдисилоксан. Наиболее активными являются олигомеры с л. 3 [1603]. При замене метильных групп в гексаметилдисилоксане на электроноакцепторные группы (например, винильные или фенильные) его эффективность как регулятора молекулярного веса повышается, особенно при увеличении содержания фенильных групп [1592]. С увеличением эффективности регулятора уменьшается время достижения равновесного молекулярного веса полимера и понижается показатель его по ли дисперсности [1592]. Полимеры, полученные полимеризацией D4 под действием гидроокисей ще- [c.166]

Смотреть страницы где упоминается термин Олигомеры силоксановые: [c.151] [c.173] [c.294] [c.14] [c.207] [c.134] [c.319] [c.146] [c.15] [c.207] [c.18] [c.210] [c.160] [c.322] [c.360] [c.387] [c.489] [c.5] [c.7] [c.74] [c.167] [c.122] [c.31] [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология