Термоокислительное разложения

Экспериментальные данные показывают, что свойства поверхности стабилизируются при нагревании сажи примерно до 1700 С. Дальнейшее повышение температуры практически мало влияет на снижение ее активности. В соответствии с этим печные сажи получают в интервале 1200-1800 С. При более высоких температурах и сравнительно меньшем времени выдержки изготавливаются высокодисперсные сажи. При нагреве печной сажи до температур более 1000 С в отсутствие кислорода наблюдается рост размеров пачек Хд и Х,., значительно отличающийся выше 1800-2000 С от изменения соответствующих параметров для саж, полученных при термоокислительном разложении углеводородов. Однако во всех случаях трехмерного упорядочения у саж не достигается. Изменения структуры заканчиваются при 2700 С, после чего начинается испарение углерода и отложение его паров на частичках сажи и в холодных частях реактора [4-21]. [c.204]

Цепная реакция термического или термоокислительного разложения полимеров сопровождается деструкцией цепи, образованием разветвленных и пространственных структур, выделением летучих низкомолекулярных соединений. В зависимости от химического строения полимерной молекулы в каждом конкретном случае образуются разные летучие соединения. Например, при [c.75]

Получение технического углерода сажи) основано на термоокислительном разложении углеводородов (С Нт) под действием высокой температуры при недостатке кислорода. Процесс разложения углеводородов осуществляют сжиганием в печи топлива (газового или жидкого) или части сырья, из которого получают технический углерод. [c.45]

Первичный акт термоокислительного разложения — окисление полимерного углеводорода кислородом воздуха [c.87]

Для торможения процессов термоокислительного разложения полимеров необходимо применение ингибиторов (стабилизаторов, антиоксидантов). По механизму действия эти ингибиторы могут быть отнесены к одной из следующих групп [c.109]

Образование ВаО происходит в начальный период горения, при термоокислительном разложении соли Ва. [c.939]

В табл. 149 приводятся данные по термоокислительному разложению нитрометана во времени при различных давлениях. [c.325]

В присутствии окислителя — кислорода термоокислительное разложение нитрометана протекает более полно. [c.325]

Схема установки для термоокислительного разложения наполненных полимеров [138] [c.114]

Таким образом, установлены качественный и количественный составы летучих продуктов, выделяющихся при горении и термоокислительном разложении изученных полимерных материалов. Подобные исследования дают возможность оценить токсичность тех или иных полимерных материалов в условиях высоких температур, а также в чрезвычайных условиях, например, в случае пожара. [c.101]

Термическое и термоокислительное разложение ПВХ исследовано более полно, чем разложение под действием света, радиационных излучений и различных механических воздействий. Из основных направлений распада наиболее подробно изучено дегидрохлорирование. [c.282]

Рис. Х.2. Схема прибора для определения теплового эффекта процесса термического и термоокислительного разложения ПВХ

ТЕРМИЧЕСКОЕ И ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ [c.288]

Наличие свободнорадикальных реакций подтверждается низкой энергией активации термического и особенно термоокислительного разложения , замедлением термоокислительного дегидрохлорирования в присутствии типичных ингибиторов свободнорадикальных реакций , а также ускорением разложения за счет распада остатков инициаторов радикальной полимеризации . Можно полагать, что при разложении по ионному или ионно-молекулярному механизму никаких других летучих продуктов, кроме хлористого водорода, от ПВХ отщепляться не должно. Поэтому наличие в продуктах распада таких органических соединений, которые могут образовываться только в результате радикальноцепных реакций, может также быть доказательством свободнорадикального механизма разложения - . [c.290]

Сопряженные системы усиливают способность облученного полимера, по сравнению с исходным, к поглощению в области более длинных волн. При наличии кислорода изолированные и сопряженные ненасыщенные связи окисляются до альдегидов и кетонов, о чем можно судить по ослаблению окраски по мере углубления разложения и по данным спектроскопии . При наличии кислорода в системе основным процессом фоторазложения является окисление , которое при УФ-облучении обусловливает ускорение последующего термического и термоокислительного разложения . [c.310]

Изучение продуктов термоокислительного разложения полиформальдегида с гидроксильными и ацетильными концевыми группами при температуре 180—185° [Д у д и н а Л. А., К а р м и л о в а Л. В., Е н и к о л о п я н Н. С., ДАН СССР 150, 309 (1963)] показало, что собственно окислительное направление реакции практически отсутствует. На I моль поглощенного кислорода выделяется 20 молей формальдегида, который составляет 80—90% [c.462]

Вместе с тем установлено, что присутствие кислорода резко увеличивает падение молекулярного веса на ранних стадиях термоокислительного разложения [Дудина Л. А., Берлин Ал. Ал., К а р м и л о в а Л. В., Ениколопян Н. С., ДАН СССР, 150, 580 (1963)]. Как показывает приведенный в работе расчет, одним инициированием разложения этого явления объяснить нельзя. Очевидно, кислород не только инициирует, но и ингибирует деструкцию, либо дает продукт, разлагающий ПФА по закону случая с образованием по крайней мере двух стабильных осколков. [c.464]

Ингибированные полигликолевые масла имеют следующие положительные свойства 1) относительно высока их устойчивость к окислению и термическому воздействию в пределах 120—235° С 2) продукты их термоокислительного разложения летучи или растворимы в масле 3) образование шлама, лака и других углеродистых отложений в условиях продолжительного воздействия температур, при которых протекает разложение продукта, минимально. [c.33]

Эта реакция объясняет также появление заметных количеств воды в продуктах термоокислительного разложения. [c.134]

В связи с быстрым ростом производства изделий из полиэтилена низкого давления увеличивается и число лиц, которые могут подвергаться действию ядовитых продуктов термоокислительного разложения полимера, вследствие чего токсикологическая характеристика этих продуктов приобретает важное значение для санитарной практики. [c.143]

Термоокислительному разложению подвергали порошкообразный полиэтилен низкого давления с характеристической вязкостью [c.143]

По полученным нами данным о токсическом действии паро-газо-воздушной смеси, образующейся при термоокислительном разложении полиэтилена низкого давления, большую роль играет окись [c.151]

Комбинированное действие смеси различных летучих продуктов, образующихся в результате термоокислительного разложения полиэтилена низкого давления, усиливает токсичность отдельных компонентов этой смеси, в частности окиси углерода. [c.153]

За весь период опытов способность крыс к суммации подпороговых импульсов ухудшилась. Через 12 суток время реакции на раздражитель увеличилось и составило 180% от первоначального, через 23 суток 272%, а через 27 суток 205%. Таким образом, при повторных, так же как и при острых, отравлениях продуктами термоокислительного разложения дипроксида наблюдалось угнетение подкорковых отделов центральной нервной системы. [c.204]

Продукты термоокислительного разложения дипроксида представляют опасность для организма как при кратковременном воздействии больших, так и ири длительном влиянии сравнительно малых концентраций. [c.206]

Стойкость материалов при длительной эксплуатации (или в течение ограниченного срока) определяется в основном составом и химическим строением макромолекул, их стойкостью против деструктирующего действия тепловой энергии и кислорода воздуха. Так как первичный акт термического или термоокислительного разложения полимера — это разрыв связей, то их прочность, оцениваемая энергией связи, наиболее существенно влияет на стойкость полимерных молекул к деструкти-рующим воздействиям. Прочность макромолекул определяется прочностью наиболее слабого места, поэтому не все связи разрываются одновременно рвутся менее прочные по своей природе и ослабленные связи и на тех участках, на которых сосредоточена наибольшая кинетическая энергия. [c.80]

Триарилортофосфаты более стойки к термическому и термоокислительному разложению (скорость разложения в 30—50 раз меньше), чем триалкилортофосфаты [8, 84, 85], так как у них не происходит отщепления ненасыщенного углеводорода (олефина). Ниже приведены данные об изменении исходного давления кислорода (40 кПа) при термоокислительной деструкции в изотермических условиях (180°С, 2 ч) [c.109]

В связи со сказанным представляют интерес наблюдения за термическими превращениями комплексов родия с 80X3" и 5п(ОН)7 лигандами. Так, нагревание этих комплексов на воздухе сопровождается термоокислительным, разложением даже при относительно низких температурах 373—573 К с частичным выделением оксидов олова. На рис. 2а представлена термогравиграмма комплекса [(СНз)4,Н]з[КЬ(5пХз)5Х], где X — галогены, при атмосферном давлении и кривая ДТА при пониженном давлении (0,0133 кПа). Кривая ТГ приведена к [c.29]

Методами ТГА и ДТА установлено, что добавки битума,, смол и асфальтенов эффективно тормозят термоокислительное разложение полистирола. При введении в полимер 0,5—2,0% этих веществ температура начала разложения (Гразл)повыша-ется на 20—55°С (табл. 2). Смещаются в более высокотемпературную область и другие характеристические точки кривых ТГА и ДТА [3]. [c.114]

Масла на основе специально разработанных синтетических углеводородных жидкостей, не содержащих парафинов, с системой присадок, обеспечивающих высокую степень защиты оборудования и надежность эксплуатации компрессоров Отличаются очень высокой стойкостью к термоокислительному разложению ф Исключают образование отложений и имеют более высокие температуры самовоспламенения, что повышает их эксплуатационные характеристики и безопасность ф Водоотделяющая способность уменьшает проблемы, связанные с образованием эмульсий в коагуляторах и фильтрах, тем самым снижая необходимость в частом техническом обслуживании Обладают превосходными противоизносными и антикоррозионными свойствами, благодаря чему увеличивается срок службы оборудования и его эксплуатационные характеристики Совместимы со всеми металлами, применяемыми в компрессорах, и минеральными маслами, но их смешение ухудшает эксплуатационнью характеристики масла. [c.112]

В процессе тедмо- и термоокислительного разложения поливинилхлорида, как уже было указано, возможны и ионно-молекулярные, и радикальные реакции. Принято считать, что типичными замедлителями ионных реакций являются акцепторы хлористого водорода — соли металлов органических и неорганических кислот, [c.148]

Стеклотекстолит на полиимидном связующем линейного строения несколько более термостоек, чем тот же стеклотекстолит сетчатого строения. Текстолит на фосфоракрилатном связующем менее устойчив к нагреванию. При 300°С наблюдается небольшое газовыделение, при 600° и 850°С количество летучих продуктов возрастает, величины суммарных газовыделений при этих температурах близки между собой, изменяется только соотношение отдельных комонентов газовой смеси. 3 состав летучих продуктов горения и термоокислительного разложения этого текстолита входит более пятнадцати различных веществ, которые и будут определять токсичность этого материала при горении. [c.99]

Изучен качественный и количественный составы летучих продуктов термоокислительного разложения и горения ряда термостойких полимерных материалов при 300, 600 и 850 С в атмосфере воздуха методом газовой хроматографии. Исследованы следующие полимерные материалы волокно на основе отечественного ароматического полиамида (фенилон), полиоксадиазольное волокно, бромированное полиоксадиазольное волокно, пленка на основе полиэтилентерефталата, стеклотекстолит на полиимидном связующем сетчатого и линейного строения, стеклотекстолит на фосфоракрилатном связующем. Табл. 1. Библ. 6 назв. [c.125]

ИЛИ структурирова-в случае достаточно глубокого распада сшивание при термическом и термоокислительном разложении можно обнаружить путем определения температуры гелеобразования . Условно за температуру гелеобразования принимают ту температуру, при которой раствор полимера в этилбензоле, выдержанный в заданных условиях, не выливается из пробирки при ее быстром опрокидывании точность метода составляет 2%. в контрольных опытах к полимерному гелю сразу же после достижения температуры гелеобразования добавляется растворитель и смесь подогревается если температура гелеобразования была определена правильно, растворитель не совмещается с гелем. [c.285]

Поли-1,3,5-триазиноны стабильны на воздухе до 350 °С и в инертной среде до 400 °С. Полимеры с виниленовыми группами разлагаются при температуре выше 380 °С [212]. Разложения сшитых полиэфиртриазинов (№ 20) на воздухе начинается при 375 °С. Объемистые заместители в боковой цепи, например флуореновые, оказывают экранирующее действие в процессах гидролитического и термоокислительного разложения [217]. [c.571]

Г. И. Заева и соавторы (1963) обнаружили среди летучих продуктов термоокислительного разложения нестабилизированного полиэтилена низкого давления при 210—220° С окись углерода, органические кислоты, непредельные углеводороды, альдегиды и среди них ацетальдегид и формальдегид. При действии летучих продуктов, в которых содержалось 0,02 мг л альдегидов (в пересчете на ацетальдегид) у подопытных животных наблюдалось только раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей. Тридцатикратное ингаляционное воздействие на белых крыс (при 2-часовой ежедневной экспозиции) смеси летучих продуктов термоокислительной деструкции (при 210—220° С) полиэтилена с содержанием в ней альдегидов в концентрации 0,002 мг л характеризовалось отсутствием у животных функциональных сдвигов и лишь небольшими патогистологическими изменениями в легких, печени и миокарде. Авторы считают возмон пым нормировать такую газовую смесь продуктов термоокислительпой деструкции полиэтилена суммарно по альдегидам (в пересчете на ацетальдегид) и предлагают предельно допустимое содержание его в воздухе порядка 0,0005 мг л. [c.151]

В сообщении, сделанном Нейманом с сотрудниками [А л и ш о е в В. Р., Нейман М. Б., Коварская Б. М., Пластмассы, № 7, И (1962)] также указывается, что в продуктах термоокислительного разложения полиформальдегида найдены СО, СОг Нз и НгО. Однако нет никаких количественных характеристик этих веществ. Ни в той, ни в другой работах не было обнаружено перскисных соединений. Авторы первой работы на основании приведенных экспериментальных данных делают вывод о протекании лишь инициированной кислородом деполимеризации. Схема реакции представляется следующим образом [c.463]

Существенные различия наблюдаются также при изучении зависимости скорости термоокислительного разложения от концентрации кислорода [Д у-дина Л. А., Жарова Т. Э., Кармилова Л. В., Е н и к о л о п я н Н. С., Высокомолек. соед., 6, 1926 (1964)]. При температуре 180—190° разложение полимера с гидроксильными концевыми группами при термической деструкции в инертной среде протекает с большей скоростью, чем разложение его в присутствии малых количеств кислорода. Эти результаты свидетельствуют [c.464]

Колеман (1960) на основании изучения процесса деструкции 18 продуктов (меламиновых смол, нолиакрилонитрила, целлюлозы, каучуков и др.) иришел к выводу, что нри термоокислительном разложении как натуральных, так и синтетических полимеров основную опасность представляет окись углерода и недостаток кислорода. Полимеры же, содержащие азот и галогены, кроме того, выделяют еще цианистый водород, фосген и галогенводороды. [c.120]

Продукты мгновенного пиролиза полиэтилена и полипропилена содержали метан, водород, окись углерода, этан, двуокись углерода, этилен и ацетилен, причем превалировали метан и водород. При пиролизе полиэтилен давал большее количество С1- и Сз- фракций (они составляли 80% от всех газообразных продуктов), чем полипропилен (50% газообразных продуктов) (Нильсон и Кублер, 1961). Изучение токсических веществ, выделявшихся при термоокислительном разложении 18 образцов различных полимерных материалов (меламиновые смолы, целлюлоза, каучук, полиакрилонптрил, натуральный шелк и др.) показало, что прп распаде полимеров, не содержащих азота и атомов галогенов, основную опасность представляют окись углерода и углекислый газ при этом всегда отмечается резкий недостаток кислорода (Колеман, 1960). [c.134]

Острые отравления животных продуктами термоокислительного разложения дипроксида проводились в газовых камерах. Химические анализы газовоздушной среды кад1еры, в которой находились подопытные животные, выявили при нагреве различных по своей величине навесок дипроксида до 180° С сравнительно небольшие концентрации сернистого газа (от 0,003 до 0,015 мг/л). Возрастания концентрации сернистого газа с увеличением навески дипроксида от 5,0 до 10,0 г не наблюдалось. Концентрация суммы сероорганических соединений находилась в пределах 0,5—1,3 мг л (в пересчете на метилмеркаптан). Закономерной зависимости концентрации этих соединений от количества дипроксида, взятого для опыта, не было установлено. Обнаружгшалась также окись углерода. [c.202]