Разрыв цепи

В более жестких условиях происходит разрыв цепи у атома углерода в а-положении к ароматическому ядру и образуются ароматические кислоты. Разрыв связи между ароматическими алифатическим [c.170]

Повышение давления влечет за собой непосредственно два следствия. Во-первых, оно подавляет дегидрирование — обратимую реакцию, в которой из одной молекулы исходного вещества образуются две молекулы продуктов (реакция разрыва цепи необратима, и поэтому увеличение давления не оказывает влияния на ее скорость). Во-вторых, повыш ше давления благоприятствует протеканию вторичных реакций полимеризации и конденсации. Поэтому, когда основной целью является максимальный выход жидких продуктов, процесс желательно проводить под повышенным давлением. Наоборот, пониженное общее давление или пониженное парциальное давление паров углеводородов способствует наибольшему выходу низших олефинов. Изменение давления оказывает влияние на течение реакции разрыва цепи. При более высоком давлении разрыв цепи чаще происходит ближе к середине углеродной цепи. При низких давлениях цепь разрывается ближе к ее концу. [c.108]

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

С цепью снижения паразитной частотной модуляции клистронного гетеродина и повышения стабильности его частоты в приборе СЧ-28 применен синхронизатор частоты. Сигнал клистронного гетеродина поступает на смеситель синхронизатора, где преобразуется в сигнал промежуточной частоты 6,25 МГц, который сравнивается по фазе с опорным сигналом синхронизатора. В результате выделяется сигнал управления частотой гетеродина, поступающий в разрыв цепи отражателя клистрона. Стабильность частоты сигнала клистронного гетеродина становится такой же, как и у сигнала опорного кварцевого генератора. [c.105]

Разрыв цепей молекул под влиянием света, термических, механических и химических факторов на более короткие (деструкция). Как правило, в результате деструкции образуются элементарные вещества. Уменьшение молекулярной массы снижает эластичность и прочность на разрыв и изгиб и т. п. Деструкция используется при производстве пластикатов, резин, литьевых композиций и пр. [c.200]

Изомеризация, разрыв цепи, гидрирование [c.48]

При 427°С порядок термической стабильности меняется метан, этилен, этан, пропан, пропилен, нормальный бутан, бутены. Пропан и бутан стали более устойчивыми, чем пропилен и бутены. На практике обнаруживается, что пропилен быстрее разлагается до углерода при нагреве до температуры крекинга. По этой же причине бутан труднее гидрогенизировать до бутенов, чем пропан до пропилена. Реакции крекинга (разрыв цепей) идут при более высоких температурах, а дегидрогенизации — при низком давлении и коротком времени пребывания в зоне реакции. [c.38]

Влияние внешних условий и температуры. Как уже упоминалось выше, кислород легко взаимодействует с реакционноспособными радикалами, образовавшимися при диссоциации органических молекул под действием излучения. Поэтому в воздухе распад в результате облучения больше, чем в инертной среде. Установлено, что у резиновых или шинных смесей при облучении в воздухе разрыв цепи происходил быстрее, а структурирование медленнее, чем в инертной атмосфере. Поэтому доступ кислорода к облучаемому продукту имеет важное значение. Тонкие слои или порошкообразные материалы разрушаются больше, чем эти же материалы в сплошной массе. Следует учитывать также мощность дозы излучения. При высоких мощностях дозы первоначально растворенный кислород расходуется, и его количество не может быть восполнено за счет диффузии достаточно быстро, чтобы участвовать в процессах, вызываемых излучением. [c.164]

МЕХАНИЧЕСКОЕ ВОЗБУЖДЕНИЕ И РАЗРЫВ ЦЕПИ [c.117]

Следовательно, разрыв цепи термодинамически более вероятен, чем дегидрирование при 294° ДО для разрыва цепи равно нулю, выше этой температуры значение Д(7 становится отрицательным. Для реакции дегидрирования ДО становится равным нулю при 669°. [c.106]

Переходя теперь к изменениям общего теплосодержания, следует указать, что как дегидрирование, так и разрыв цепи являются эндотермическими процессами. Из приближенных уравнений изменения свободной энергии при реакциях дегидрирования и разрыва цепи нельзя непосредственно определить значения теплот реакции. [c.107]

Величина энергии активации Е, которая колеблется от 50 до 70 ккал г-моль, частично зависит от того, какая реакция является основной — разрыв цепи или дегидрирование разрыв цепи требует меньшей энергии активации. Температура влияет также на стабильность образовавшихся продуктов. Согласно рис. 11, при повышении температуры олефины и ароматические углеводороды становятся наиболее устойчивыми по сравнению с другими углеводородами (вернее, наименее неустойчивыми). Выше 1100° К наиболее стабильны метан, этилен и бензол. Поэтому при высокой температуре и относительно большой продолжительности реакции будет наиболее вероятным именно их присутствие в продуктах крекинга. [c.108]

Раньше уже отмечалось, что на основании термодинамических и кинетических соображений разрыв цепи более вероятен, чем дегидрирование. Тем [c.108]

Циклопентан — жидкость, кинпт нрп 50,5°. Бром на холоду не действует. При нагревании дает продукты замещения. При окислении происходит разрыв цепи и получается двухосновная глутаровая кислота. [c.44]

В разделе 1 настоящей главы уже упоминалось, что по термодинамическим соображениям разрыв связи углерод—углерод (разрыв цепи) должен происходить легче, чем разрыв связи углерод—водород (дегидрирование) указывалось также, что скорость дегидрирования меньше скорости разрыва цепи. Поэтому на практике дегидрирование можно осуществить лишь при наличии весьма избирательных катализаторов, сильно увеличивающих скорость дегидрирования, но не влияющих на скорость реакции разрыва цепи. Последний процесс нельзя подавить каталитическими средствами, но относительные скорости этих двух реакций можно изменить таким образом, что разрыв цепи будет происходить в незначительной степени. [c.131]

Применение давления изменяет характер получающихся при крекинге продуктов. Согласно принципу Ле-Шателье, под давлением разрыв цепи углеводородов происходит около середины молекулы (снижение выхода газов) получающиеся в результате реакции олефины легко полимеризуются (коксование). Выход предельных углеводородов получается высоким, так как водород, образующийся в результате дегидрирования, восстанавливает под давлением большую часть олефинов. Преимуществом применения давления является также более высокий, чем при крекинге без давления, коэффициент теплопередачи. [c.308]

Изомеризация, разрыв цепи [c.242]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Виды парных взаимодействий цепных сегментов (рис. 1.12) позволяют сделать вывод о том, что в отсутствие течения разрыв цепи и ее прочность определяют механические свойства полимеров. Действительно, имеется ряд наблюдений, подтверждающих данное предположение [c.21]

Разрыв цепей в аморфной матрице или растворе ясно указывает на то, что большие осевые усилия могут быть также получены и без периодических потенциалов. По-прежнему силы [c.139]

Отключение оборудования от источников, которые могут привести его в действие. После освобождения аппаратов и трубопроводов от продуктов и установки заглушек должна быть отключена подача электроэнергии, а на пусковых устройствах должны быть вывешены плакаты Не включать — работают люди . На технологическом оборудовании с мешалками и другими вращающимися устройствами необходимо обеспечить видимый разрыв цепи питания электроприемников. [c.206]

Парафиновые углеводороды нормального строения и циклопарафины (содержащие более пяти атомов углерода) практически не реагируют с концентрированной серной кислотой даже при нагревании. В случае изопарафинов иногда происходит разрыв цепи, в результате чего кроме других продуктов образуется немного сульфокислот. Однако используя концентрированную серную кислоту, содержащую более 20% ЗО3, можно получить сульфокислоты и из нормальных парафинов. Так, н-гексан образует гексансульфоновую кислоту с выходом около 40% [c.312]

Также при общем повышении давленид скорость реакции возрастает Ь 4 раза. В то время как реакцЦга диссоциации, т. е. те, которые стремятся увеличивать число молекул в данном пространстве, где происходит диесоциация, будут поставлены в неблагоприятные условия от повышения давления, наоборот — реакции, которые стремятся сократить число молекул, первоначально находившееся Ъ данном-объеме, под влиянием давления увеличивают свою скорость. Давление также будет более способствовать реакциям, вызывающим разрыв цепи посредине, нежели на краях углеводородной цепи. [c.269]

Из этой схемы видно, что обрагование Си (2,6-диметилдека-на) и углеводорода С 7 (2,б,10-трииетилтетрадекана) маловероятно, так как разрыв цепи должен был бы происходить по двум глерод-углеродным связям. Эта теоретически предполагаемая схема деструкции фитола блестяще подтверждается данными по составу нефтей. Указанные изопреноидные углеводороды в нефтях обнаруживаются в минимальных количествах или совершенно отсутствуют. [c.40]

I. Как уже было указано, деполимеризация высокомолекулярных соединений часто происходит при нагревании до высокой температуры Из некоторых полимеров (например, эфиров полиметакриловой кислоты при 200° снова образуется исходный мономер в других случаях (на пример, полиэтилен) происходит беспорядочный разрыв цепей или от щепляются продукты разложения (уксусная кислота из поливинилаце тата, НС1 из поливинилхлорида и т. д.). [c.949]

Слаботочное оборудование и искробезопасные цепи. При работе даже слаботочного электрооборудования в связи с существованием индуктивности цепи возможно возникновение искрового разряда. Энергия такого разряда определяется силой тока, напряжением, самоиндукцией и емкостью цепи. Закономерности поджигания этими разрядами лежат в основе безопасной эксплуатации слаботочных цепей разрыв цепи и ее замыкание не долж 1Ы создавать искр, достаточных для поджига- [c.91]

При попытке окисления нормальных углеводородов чаще всего происходит разрыв цепи с образованием сложной смеси продуктов с меньшим молекулярньпи весом /25, 36/. Однако при окислении высших нормальных углеводородов в присутствии окиси бора можно получить смесь вторичных алкилбора-тов, в которых алкильная группа содержит то же число атомов углерода, что и исходный парафин /12/. Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля /25/. Реакцию можно вести в прюстом реакторе с мешалкой при 155-17 0°С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. В смесь прюпускается обычный воздух или воздух, разбавленный N2 и содержащий 2-5% О2. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10-20%, иначе возрастет содержание кетонов. [c.294]

Естественно, что условия процесса должны способствовать тому, чтобы разрыв цепей и дегидрогенизация превалировали над реакциями полимеризации. СНГ, не содержащие ни нафтенов, ни ароматики, могут давать небольшое количество ароматики при циклизации, тогда как выход из них дистиллятов и газойлей будет значительным, в результате чего они становятся ценным полупродуктом. [c.259]

Алюмосиликатные катали шторы обладают очень пористой (радиус пор 40 А) и развитой поверхностью (до 400 м- на 1 г), что, объясняет до некоторой степени их активность. Кроме того, между строением этих катализаторов и углеводородов существует, видимо, геометрическое подобие. Расстояния между смежными атомами кислорода в решетке монтмориллонита составляют 2,55 А, что соответствует расстоянию между четными или нечетными атомами углерода в углеводородных цепях (2,54 А). Некоторые авторы считают, что адсорбированные цепи углеводородоп ориентированно располагаются вдоль ряда кислородных атомов монтмориллонита, параллельно или под углом 60°, перекрещиваясь при этом, что облегчает, разрыв цепей и образование разветвленных структур. [c.319]

К упомянутым выше молекулярным процессам следует добавить внутреннюю деструкцию, вероятность образования очага разрушения или трещины. По аналогии с описанием деформирования с позиций молекулярной структуры тела, использованной Бласенбреем и Печхолдом [38], все этн молекулярные процессы можно отнести к четырем физическим перестройкам между соседними сегментами с параллельно расположенными осями цепей изменению конформации (вращение сегмента, гош-гранс-иереход), кавитации, проскальзыванию и разрыву цепи. На рис, 1.12 показаны данные перестройки сегментальных пар. Разрыв цепи и до некоторой степени кавитация и проскальзывание потенциально ухудшают способность полимерной сетки нести нагрузку. В то же время конформационные изменения, по-видпмому, являются консервативными процессами, которые видоизменяют или задерживают, но никогда не вызывают ускорения процесса разрушения. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология