Отделение вольфрама экстракцией

Отделение ниобия и тантала экстракцией гексоном их комплексных фторидов. Из раствора, содержащего серную кислоту в 3 М концентрации и плавиковую кислоту в 10 М концентрации, можно экстрагировать ниобий и тантал метилизобутилкетоном (гексоном). Этот метод разделения практически специфичен. Разделению не мешают железо (III), титан, уран (IV), молибден, вольфрам, цирконий, олово (IV) и др. Мешают только хлорид-, бромид- и иодид-ионы, потому что в их присутствии происходит частичная экстракция железа (III), молибдена и олова (IV). [c.924]

Эти уравнения справедливы в тех случаях, когда концентрационной зависимостью коэффициента распределения можно пренебречь. Уравнение (4) частично подтверждено на примере отделения молибдена (исходная концентрация 0,1 М) от микроколичеств железа. Кривые, характеризующие соотношение между числом ступеней противоточной экстракции и коэффициентами распределения (уравнение 4), приведены на рис. 3. Здесь же показана взаимосвязь между чистотой молибдена и его выходом. Выбор условий процесса определяется желаемой чистотой конечного продукта. Вольфрам можно отделять от молибдена с помощью экстракции неразбавленным изоамилацетатом из 6 М растворов НС1. [c.386]

Молибден можно отделить от вольфрама экстракцией бутилацетатом комплексного соединения молибдена с дитиолом из растворов минеральных кислот, содержащих лимонную кислоту (стр. 584). Другой метод отделения от вольфрама основан на том, что вольфрам не экстрагируется из 8—14 н. серной кислоты. [c.577]

Экстракция ниобия метилэтилкетоном является эффективным методом отделения его от-железа(П1), никеля и урана Для этого водный раствор делают 8%-ным по фториду аммония, 10 об. %-ным по концентрированной плавиковой кислоте, 20 об.%-ным по концентрированной серной кислоте и дважды экстрагируют в каждом случае в течение 5 мин равными (по сравнению с водной фазой) объемами кетона, предварительно приведенного в равновесие с указанной смесью кислот. Органическую фазу упаривают в платиновой посуде, а смолистый остаток для разрушения органических соединений нагревают со смесью концентрированной азотной и серной кислот, а затем для удаления азотной кислоты упаривают до появления паров серной кислоты. Коэффициент распределения ниобия для данной системы равен примерно 200 (органич./водн.). Ванадий и вольфрам также частично экстрагируются. Оба эти элемента мешают при колориметрическом определении при помощи роданида и хлорида олова(П). [c.614]

Молибден образует аналогичное соединение на холоду и может быть отделен от вольфрама экстракцией. Влияние молибдена можно устранить введением больших количеств восстановителя. Чувствительность реакции с W(V) достаточно высока е = 2,0-10 [405] 2,2-10 [118] 2,3-10 [271] с W(VI) - гораздо ниже Е = 1,5-10 [405]. Определение в виде соединения с W(V) более селективно экстрагируя комплекс неводными растворителями, можно определять вольфрам в присутствии ионов, не взаимодействующих с реагентом, но обладающих собственной окраской. Известны методы с отделением основы экстракцией ниобия и тантала из фторидного раствора метилизобутилкетоном [714] или циклогексаноном [119] экстракцией меди в виде соединения с неокупроином или электролизом [935] ионным обменом [716, 717] молибден и вольфрам можно экстрагировать в виде соединения с а-бензоиноксимом при анализе гранитов, полиметаллических руд, гидромагнетитовой руды [246, 405], горных пород [246, 700, 880]. [c.119]

Возможно разложение вольфрамовых минералов электролизом в расплавленных солях и прямым восстановлением минералов углеродом, нижетемпературы плавления металла, до порошкообразного вольфрама с последующим отделением примесей. Однако техноэкономиче-ская целесообразность этих методов сомнительна. В настоящее время наиболее перспективны те методы вскрытия, после которых возможно извлечь вольфрам и отделить его от примесей ионным обменом и экстракцией. [c.248]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Для отделения молибдена от вольфрама используют два основных приема. Один из них основан на различии в ходе кривых зависимости D = f (снсО- Вольфрам(У1) хорошо экстрагируется при значительно больших концентрациях НС1, чем молибден(У1). Проводя экстракцию из 5—6 М раствора НС1, извлекают молиб-ден(У1), а вольфрам(У1) остается в водной фазе [1030, 1034, 1043, 1047). Осуществление этой операции в противоточном варианте улучшает разделение [622]. Второй прием основан на связывании вольфрама(У1) в плохо экстрагирующиеся комплексы с помощью таких комплексообразующих веществ, как винная [621], щавелевая и фосфорная кислоты, NaF, HF [620]. Последние ухудшают экстракцию и молибдена, однако в значительно меньшей степени, чем экстракцию вольфрама. Условия подбирают так, чтобы молибден полностью извлекался в органическую фазу, а вольфрам оставался в водной. Эти же приемы используют и для отделения от рения(УП) [621, 1035]. [c.177]

Вольфрам можно отделять методами осаждения, ионного обмена, жидкостной экстракции, бумажной и тонкослойной хроматографии, эле трофореза на бумаге и методом соосаждения. В работе [5] приведен обзор основных методов отделения вольфрама. [c.234]

Для экстракции вольфрама используют несколько способов. Дитиол (толуол-3,4-дитиол) применен для отделения Мо и Ш [11]. В среде 10 Ж НС1 в присутствии восстановителей вольфрам образует интенсивно окрашенный комплекс, который можно экстрагировать эфирами, например этилацетатом. Вольфрам(VI) отделяется от Со, V, 5п, РЬ, N1, Мп и А1, однако соэкстрагируются малые содержания железа, а молибден экстрагируется полностью, как и вольфрам. Метод может быть применен для спектрофотометрического определения вольфрама и молибдена, в частности, при анализе диоксида титана [12. [c.235]

Другим важным экстрагентом является бензоин а-оксим, который осаждает вольфрам (VI) и молибден (VI). Образующиеся комплексы экстрагируют хлороформом [13,14]. Для полного выделения вольфрама экстракцию проводят несколько раз. Ванадий и хром также экстрагируются, но их можно замаскировать. Как и молибден, вольфрам экстрагируется из кислых растворов в присутствии восстановителей и роданида, но хуже, чем молибден. Этот метод используют для отделения вольфрама, предшествующего его гравиметрическому определению с помощью тетрафениларсоний-хлорида [15]. Вместо обычного восстановителя — хлорида олова (II)— применена ртуть, а комплекс экстрагируют раствором трибензиламина в хлороформе. Вольфрам реэкстрагируют слабощелочным раствором, содержащим пероксид водорода, для разрушения избытка роданида и окисления вольфрама до Ш . Метод позволяет отделять менее 50 мг вольфрама, но не рассчитан на отделение микросодержаний вольфрама. [c.235]

Для вольфрама применяются экстрагенты всех типов нейтральные, основные н кислотные. Нейтральиые экстрагенты используют для отделения и концентрирования вольфрама, основные и кислотные — (как правило) для отделения и последующего определения вольфрама. Эти типы экстрагентов очень перспективны, так как избирательно экстрагируя вольфрам, позволяют одновременно определить его количество. Экстракцию, кроме того, легко автоматизировать. [c.57]

Рений от вольфрама отделяют экстракцией перрената тетра-фениларсония хлороформом при pH 10. Для предотвращения выпадения осадков гидроокисей тяжелых металлов вводят цитрат натрия. Вольфрам соэкстрагируется в малых количествах. Можно отделить таким путем 111 мкг Re от 11 г W [887]. Для отделения Re(VII) рекомендована экстракция его 1 %-ным раствором три-и-бензиламина в хлороформе из раствора 0,3 М HG1 или 6 М НдР04 при этом W(VI) не экстрагируется [932]. Из раствора 2,5 N H2SO4 экстрагируется 0,45% W. [c.63]

Анализ стали. Амано [530] определял вольфрам в сталях после отделения Ге, N1, Зп, Си, Мп, Со электролизом на ртутном катоде, 2г и Т — осаждением в форме гидроокисей, Мо и V — экстракцией хлороформом в форме ксантогенатов. [c.132]

Анализ вольфрама и его соединений хорошо разработан. В большинстве случаев перед анализом отделяют основу или примеси. Для отделения основы чаще всего ее осаждают в виде вольфрамовой кислоты и затем переосаждают. При таком способе неизбежны потери микроэлементов за счет соосаждения, с которым особенно нужно считаться при определении кремния, сурьмы, олова и г. д. Экстракция макрокомпонента, значительно ускоряя отделение, также полностью не решает проблемы, так как возможна соэкстракция микрокомпонента. Видимо, более перспективны методы, o r oвaнныe на отделении микрокомпонентов соосаждением с носителями, экстракцией, хроматографией. В ряде случаев можно маскировать вольфрам, например, органическими кислотами, и на его фоне определять микрокомнонент. Ценны высокочувствительные и селективные методы — активационный, атомно-абсорбционный и полярографический. [c.192]

Большое значение имеют экстракционные методы отделения молибдена, например, диэтиловым эфиром из солянокислого раствора [22—24]. При определенных условиях молибден можно полностью отделить от железа, меди и ряда других элементов. Успешно отделяют малые количества молибдена от больших количеств вольфрама экстрагированием ксантогената молибдена хлороформом из разбавленного сернокислого раствора. В последние годы разработан экстракционный метод отделения молибдена из 6Л Н2804 [25—28] смесью хлороформа и ацетилацетона (1 1). Ацетила-цетон представляет селективный реагент для экстракции молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента вольфрам, медь и хром не экстрагируются. [c.538]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

Молибден может быть отделен от вольфрама экстракцией амилацетатом дитиолового комплекса молибдена из соляной кислоты плотностью 1,06 (около 3,7 и.) . При 20—25° комплекс вольфрама при такой кислотности раствора не образуется. Экстракцию проводят в присутствии гидроксиламина, для того чтобы задержать разложение реагента, которое может привести к неполной экстракции молибдена (тормозящее влияние продуктов разложения). Это разделение применяют для определения дитиолом вольфрама в стали. Сходная методика изложена на стр. 804 в этой методике дитиолат молибдена извлекается из 8 н. или более концентрированной серной кислоты, в которой вольфрам не реагирует в заметных количествах. [c.795]

По-видимому, состав оксихинолята ванадия соответствует формуле УО(ОН)(С9НеОЫ)2. Экстракция этого соединения впервые была применена для выделения ванадия из профильтрованной вытяжки плава карбоната аммония и отделения его от хрома(У1) . После испарения хлороформа остаток можно сплавить с карбонатом натрия и ванадий перевести в ванадат. Из слабокислого раствора экстрагируется большое число металлов, особенно железо(И1), молибден(У1), медь и частично алюминий. Отделение от сравнительно небольших количеств железа, меди и алюминия можно осуществить, взбалтывая хлороформный экстракт с щелочным водным раствором (pH 9,5), в результате чего ванадий вновь переходит в водную фазу, в то время как упомянутые элементы остаются в хлороформе. Подробности см. в разделах ПВ и П1В . Алюминий, силикат, фосфат-и фторид- ионы не затрудняют экстракцию ванадия. Вольфрам дает осадок, нерастворимый в хлороформе, и может присутствовать только в виде следов. [c.832]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология