Вольфрамит анализ

Окисление — восстановление — один из важнейших процессов природы. Дыхание, усвоение углекислого газа растениями с выделением кислорода, обмен веществ и ряд биологических процессов в основе своей являются окислительно-восстановительными реакциями. Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления — восстановления. Получение простых веществ, например железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д., и ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов и т. д. было бы невозможно без использования окислительно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа пер-манганатометрия, иодометрия, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.51]

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Книга является учебником по курсу качественного химического полумикроанализа. рассчитанным на студентов нехимических вузов и факультетов. В ней рассмотрены основы теории, частные реакции (в том числе некоторые капельные и микрокристаллоскопические), ход анализа катионов и анионов. Достаточно подробно описаны реакции и ход анализа смеси ионов ванадия, молибдена и вольфрама, анализ металлов и их сплавов. В книге помещено большое число контрольных вопросов и задач. [c.2]

Соли многих часто встречающихся в анализе элементов сильно гидролизуются. Особенно неустойчивы разбавленные растворы гидролизующихся солей. Например, уже в день приготовления разбавленные растворы железа(П1) заметно снижают из-за гидролиза свою концентрацию. В растворе солей поливалентных металлов может происходить полимеризация или поликонденсация их ионов, что также приводит к снижению концентрации этих элементов при стоянии растворов. Это особенно характерно для солей алюминия, железа, молибдена, циркония, тория, вольфрама. Растворы гидролизующихся солей сильных кислот полезно подкислять при хранении и выпарива- [c.21]

Сходство свойств лэнгмюровских сорбционных соединений вольфрама и платины со свойствами обычных химических соединений совершенно очевидно. Интенсивное изучение многочисленными исследователями сорбции различных веществ на всевозможных сорбентах дало надежные доказательства существования монослоев сорбированных веществ, химически связанных с веществом сорбентов, т. е., по существу, настоящих твердых химических соединений. Теоретический анализ экспериментальных данных, в частности данных, указывающих на необычайно высокие значения теплот мономолекулярной сорбции, позволил Поляньи (1929 г.) сделать вывод, что атомы, образующие монослой, связаны с атомами, принадлежащими поверхности сорбента, типичными гомеополярными связями и, следовательно, поверхностные соединения имеют истинно химический характер. [c.50]

Методы анализа, основанные на отражении Р-частиц, в общем менее точны, чем методы, основанные на их поглощении. Однако принцип отражения Р-частиц веществом положен в основу измерения толщины металлических покрытий. При этом можно, например, определить толщину слоя цинка, нанесенного на железо, хрома, нанесенного на алюминий, и т. д. Методы, основанные на отражении Р-частиц, применяют в металлургии для анализа бинарных систем. Ошибка анализа при этом тем меньше, чем больше различаются заряды ядер компонентов смеси. Метод применим для непрерывного контроля содержания ниобия в хроме или вольфрама в железе. Средняя квадратичная ошибка определения содержания (3% и более) ниобия в хроме составляет 2%. На рис. 6.8 приведена схема установки для проведения определений по методу отражения Р Частиц. [c.320]

Пассивирование сплава можно объяснить адсорбцией на его поверхности гидроокиси кобальта. Занимая активные участки поверхности кобальтовой связки, она вызывает резкое падение скорости растворения сплава в целом, поскольку растворение фазы внедрения — карбида вольфрама также тормозится при пассивировании связки. Одновременно в результате адсорбции на поверхности сплава ионов гидроксила образуется катализатор, ускоряющий дальнейшую реакцию растворения кобальта. Повышение скорости ионизации кобальтовой связки устраняет и связанные с ней ограничения в растворении карбида вольфрама, что также приводит к некоторому повышению плотности тока. При этом выделяется кислород. Совокупность этих факторов служит причиной образования наряду с ионизацией кобальта нерастворимого окисла трехвалентного, а возможно и четырехвалентного кобальта. Поэтому с ростом скорости процесса отвод продуктов реакции затрудняется. По мере сдвига потенциала в положительную сторону процесс ионизации сплава начинает конкурировать с образованием на его поверхности пленки, состоящей из продуктов растворения. В некоторый момент эти скорости должны сравняться, затем вторая начинает превалировать. Это в конечном итоге вызывает появление видимой фазовой пленки на поверхности сплава (вторая стадия пассивации). Качественный анализ образующейся при этом пленки показал присутствие в ней кобальта. [c.535]

Исследования были проведены на образцах размером 5 х 8 х X 35 мм, изготовленных из сплава В Кб. Металлографическим анализом установили, что пористость сплава не превышала 0,2%, графит и фаза т] отсутствовали. Дополнительно были изготовлены образцы объемом 0,9 см из чистой меди и кобальта с добавкой карбида вольфрама до эвтектического состава (Со — 64, С — 36 вес.% [c.94]

Согласно данным металлографического анализа, в процессе миграции расплава кобальта увеличивались толщины прослоек кобальта в образцах и уменьшалась площадь контакта частиц карбида вольфрама друг с другом. Это означает, что в процессе миграции расплав кобальта проникал по границам частиц карбида вольфрама и вызывал их перегруппировку в образце. Способность кобальта проникать по границам контакта частиц карбида вольфрама подтвердилась в опытах по взаимодействию с образцами, полученными горячим прессованием порошка карбида вольфрама. Благодаря этому свойству происходило увеличение содержания связующего металла в сплаве. Одновременно с ростом содержания кобальта наблюдалось увеличение объема образца. [c.97]

На основании изучения полных диаграмм состояния тройных систем Мо — Т1 — С и Мо — Н1 — С и анализа литературных данных о фазовых равновесиях в тройных системах Мо — Меху. у — С были установлены некоторые закономерности строения диаграмм состояния этих систем [1, 5]. Как и следовало ожидать, эти закономерности оказались справедливыми и для аналогичных систем с вольфрамом [3, 4]. [c.161]

Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления - восстановления. Получение простых веществ (железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д.) ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов И т. д. было бы невозможно без использования окисли-тельно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа перманганатометрия, ио,дометркя, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.75]

Существующие марки твердых сплавов на основе карбидов вольфрама и титана нуждаются в коренном улучшении физико-технических и эксплуатационных характеристик, при этом дефицитность вольфрама вызывает поиски путей его замены в твердых сплавах. Проведенный анализ данных о свойствах многочисленных типов твердых сплавов в сопоставлении с их составами показал, что исключительное положение [c.78]

Важным методом получения металлического вольфрама высокой чистоты является восстановление газообразного WFg. Примеси в этом газе оказывают большое влияние на свойства металла, и их содержание должно тщательно контролироваться. Иногда из-за исключительной реакционной способности анализ осложняется например, он реагирует с влагой, образуя НР. Использована специальная система подготовки образцов, которая позволила промывать ИК-кюветы сухим и очищенным азотом. [c.282]

Растворы хлорида хрома (II) применяют для восстановления урана, вольфрама, ванадия, молибдена и др., а также в газовом анализе. [c.102]

Для комплексометрических определений применяют 0,1 % ный водный раствор пирокатехинового фиолетового. В качественном анализе и для колориметрии используют 0,05 М, 0,04 М или 0,01 М растворы. Для фотометрического опре деления вольфрама применяют 0,02 %-ный водный раствор. [c.192]

Ход анализа. К 0,5—2 мг растертого в порошок минерала добавьте небольшой кристалл (10—15 мг) хлорида олова и нагрейте с 5—6 каплями концентрированной соляной кислоты выпарьте раствор (под тягой) приблизительно до половины объема. Синее окрашивание или осадок, появившиеся сразу или после охлаждения, указывают на присутствие вольфрама. [c.155]

Дегадрокрекинг нормальных парафиновых углеводородов над сернистым вольфрамом. (Анализ продуктов превращений.) [c.160]

Экспериментально установлено, что в большинстве хемосорбционных процессов дифференциальная теплота хемосорбции сильно снижается с увеличением степени заполнения . В течение последних нескол1.ких лет это явление служило предметом многочисленных дискуссий [2, 60, 193—1961 Для того чтобы дать представление о величине дагшого - аффекта, мы приводим в качестве примера кривые рис. 27 и 28. Две верхние кривые на рис. 27 изображают теплоту хемосорбции водорода иа пленках вольфрама (кривая 2) [197, 1981 и на вольфрамовых нитях (кривая 3) [59]. Эти кривые показывают, что начальные теплоты хемосорбции (при 0=0) на, обеих ука.заииых формах вольфрама практически одинаковы и что уменьшение теплот адсорбции с возрастанием происходит практически по одной и той же кривой. Кривая / на том же рисунке показывает изменение теплоты хемосорбции водорода на вольфрамовом порошке по даннь[м Франкенбурга 1991 Начальная теплота хемосорбции практически та же, что И на вольфраме в других формах, но сама кривая обладает более крутым наклоном. Согласно подробному анализу, приведенному в работе Е)ика [60], возможно, что поверхность [c.119]

Освоение эффекта Мёссбауэра позволило проводить измерения в пределах 15-го знака. Метод основан на взаимодействии в определенных условиях гамма-квантов с атомными ядрами. Возможность использования этого достижения в химическом анализе уже показана на примере определения олова. Теоретически оправдано применение данного метода для аналитического определения следующих элементов железа, никеля, цинка, германия, мышьяка, рутения, сурьмы, теллура, иода, ксенона, цезия, гафния, тантала, вольфрама, рения, осмия, иридия, платины, золота, таллия, многих лантаноидов и актиноидов. Можно ожидать появления приборов, в датчиках которых используется высокая чувствительность твердых веществ к неуловимым следовым количествам реагирующих о ними веществ. Ведь при хемосорбции всего нескольких сотен атомов последних свойства твердого тела заметно изменяются, Сверхвысокочувствитмьными датчиками могут служить некото [c.11]

Метод испарения использован для анализа урана (UsOs), марганца, железа, хрома, кремния, вольфрама, молибдена, ванадия, титана, алюминия, бериллия, тория, плутония, циркония, тантала, кальция (отгопка в основном из их оксидов). Особенно ценен этот метод для анализа радиоактивных элементов. Примеси конденсируются в графитовом стаканчике. [c.199]

После охлаждения образцы по грани 8 х 35 мм шлифовали, исследовали их структуру на металлографическом микроскопе МИМ-8М и по методу Глаголева определяли объемное содержание связующего сплава по длине образцов. Распределение меди и кобальта по длине образцов исследовали методом локального рентгеноспектрального анализа на установке Микроскан-5 . Облучение образцов проводили электронным зондом длиной 1000 и шириной 2 мкм. Это позволило замерять усредненную интенсивность рентгеновского излучения исследуемых элементов и избежать влияния структуры сплава (зернистости) на измерение интенсивностей. Пять участков измерения интенсивностей располагались на грани 8 X 35 жж по линии, перпендикулярной продольной оси грани, расстояние между этими линиями составляло 0,5 мм. В образцах, контактировавших с расплавом кобальта, количественное содержание связующего металла находили также путем сравнения отношений интенсивностей кобальта и вольфрама (/со// у) с отношением интенсивностей этих элементов в эталонах. Абсолютная ошибка определения содержания кобальта составляла 0,5 об. %. Разность результатов определения содержания связующего металла по методике Глаголева и путем измерения отношений интенсивностей не превышала 0,8 об.%. [c.95]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Следует еще остановиться на расчетах рефракций пя-тиокиси ванадия и трехокисей молибдена и вольфрама. По данным рентгеновского анализа, каждый атом металла в кристаллических структурах этих окисей окружен соответственно 5, 6 и 6 атомами кислорола, но иа существенно различных расстояниях. Например, в V2O5 длина одной связи V—О равна 1,58, другой—1,78, две связи имеют длину 1,88 и одна — 2,02 А. Таким образом, здесь имеется одна тройная связь, одна двойная, две полуторных и только одна одинарная связь. Следовательно, сумма связей равна 9, откуда ионность одной связи равна 51 % (см. 6). Если теперь рассчитать рефракцию полярного атома ванадия, она оказывается равной 2,27 см , а рефракция кислорода 3,40 слг. [c.137]

Особую ценность приобретают возникающие реагенты в тех случаях, когда необходимо определять микропримеси различных компонентов. Так, тиоацет-амид был применен для определения микропримесей кадмия, свинца, висмута и цинка при анализе жаростойких сплавов на основе никеля с молибденом или вольфрамом, микропримесей молибдена в титановых [c.211]

Анализ электрохимических потенциалов металлов в расплавленных галогенидах показывает, что эффективные катодные пиросоставы могут быть построены на основе солей или оксидов вольфрама, молибдена, висмута, железа, никеля, свинца, хрома и некоторых других металлов. В качестве горючих могут быть применены цирконий, титан, ниобий, кремний и некоторые низкоплавкие соединения на их основе. [c.154]

Таким образом, на основании анализа свойств карбидов различных элементов и их влияния на процесс графитации можно сделать вывод о целесообразности использования лри производстве рекристаллизованных графитов методом ТМХО следующих карбидообразующих элементов бора, кремния, титана, циркония, гафния, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена, вольфрама, и в меньшей степени железа, кобальта, никеля. Большинство из указаннь1Х карбидообразующих элементов в отдельности или в различном сочетании используют при получении различных марок рекристаллизованных графитов. [c.196]

Для рассматриваемых систем общим является наличие в ограничивающих системах (Мо, W) — С высокотемпературных кубических карбидов с решеткой типа Na l, претерпевающих при охлаждении быстропротекающие превращения, которые удается предотвратить только при экстремальных условиях закалки [17]. Добавки третьего компонента по-разному влияют на устойчивость этих высокотемпературных фаз. Оказалось, что интенсивность стабилизирующего действия на них легирующих добавок определяется темпом снижения числа валентных электронов на формальную единицу (ВЭК) при замещении молибдена и вольфрама легирующим металлом и возрастает в ряду W, V, Nb, Та, Т1, Zr, Hf. Этот результат является закономерным. На основании результатов рентгеноспектральных исследований, расчета полосовой структуры и анализа физико-химических свойств фаз внедрения со структурой типа Na l (в том числе для карбидов переходных металлов III—V групп периодической системы элементов) был сделан вывод [6, 8, 113, [c.164]

Предыдущий пункт приводит прямо к обсуждению минимально возможного размера зонда для рентгеновского анализа. Для каждого типа источника и напряжения, как детально показано в гл. 2 (рис. 2.16), для любого заданного размера зонда существует максимальное значение тока. Для обычных источников из вольфрама ток зонда изменяется пропорционально диаметру луча в степени 8/3 И имеет при 20 кВ типичные значения Ю А для зонда диаметром 20 нм (200 А), 10 А — для 100 нм (1000 А) и 10 А —для 1000 нм (10000 А). В спектрометре с дисперсией по энергии три помощи детектора диаметром 4 мм, находящегося на расстоянии 1 см от образца из чистого никеля, можно получить скорость счета около 10 имп./с для угла выхода 35° при диаметре зонда 20 нм (10 А) и 100%-ной квантовой эффективности. Как следует из рис. 5.33, скорость счета 10 имп./с является слишком высокой для реализации максимального энергетического разрешения, так что оператор должен либо отодвинуть детектор, уменьшить постоянную времени спектрометра с дисперсией по энергии, либо уменьшить ток зонда, перейдя к пятну меньшего размера. С другой стороны, соответствующая скорость счета для спектрометра с дисперсией по длинам волн составляла бы около 100 имп./с, что слишком мало для практического использования. Для массивных образцов (толщиной более нескольких микрометров) пространственное разрешение при химическом анализе не улучшается при использовании зондов с диаметром значительно меньше 1 mikm, поскольку объем области генерации рентгеновского излучения определяется рассеянием и глубиной проникновения электронов луча, а не размером зонда. Это демонстрируется на рис. 5.54, где показана серия расчетов рассеяния электронов и распределения генерации рентгеновского излучения, выполненных по методу Монте-Карло для зонда диаметром 0,2 мкм и гипотетического включения ТаС размером 1 мкм в матрицу пз Ni — Сг. Легко видеть, что траектории электронов и, следовательно, область генерации рентгеновского излучения, особенно при высоком напряжении, заметно превышают 1 мкм или 5- кратный диаметр зонда. Предельное значение диаметра зонда при исследовании таких образцов ниже нескольких сотен нанометров, поэтому полный анализ можно выполнить при форсированпи тока зонда до 10 нА и использова- [c.262]

На рис. 10.2-8 изображена конфигурация современного растрового электронного микроскопа. Электронный пучок формируется в результате эмиссии с катода из вольфрама или гесксаборида лантана (ЬаВе). Электроны ускоряются до энергий от 1 до 50 кэВ. Ток зонда составляет от 10 пА до 1 мкА. При помощи системы электромагнитных линз пучок фокусируется до диаметра от 1 до 100 нм и направляется на поверхность образца. Точка анализа, линия и область сканирования задаются при помощи генератора развертки пучка. [c.332]

При анализе стали взяли навеску 2,0046 г, после соответс-г-вующей обработки был получен осадок WO3 массой 0,1942 г. Вычислить массовую долю вольфрама в анализируемой стали. [c.56]

Применение предварительного концентрирования Sb путем ее отгонки с целью достижения более низких пределов ее обнаружения методом эмиссионного спектрального анализа рекомендовано для определения Sb в чистой FeaOg [198], карбиде кремния [288, 789, 790], кремнии [252] и кварце [553], двуокиси титана [288], трехокиси вольфрама [195] и вольфраме после его окисления до трехокиси нагреванием при 1800 °С [795], молибдене и трехокиси молибдена [27, 795, 796, 1443], тантале [237], ниобии и тугоплавких сплавах на основе ниобия, вольфрама и молибдена [379]. [c.82]

А,Н,Звликман, Глубокая очистка ооединвншй вольфрама, молибдена и рения методами сублимации и дистилляциш окислов и хлористых соединений. Тезисы докладов на Всесоюзной конференции по методам получения и анализа веществ особой чистоты, Горький, 29 мая - I июня 1968 г, [c.86]

Отделение металлов группы сероводорода от тория осуществляют преимущественно двумя методами — осаждением Н25 в кислом растворе или электролизом . Для некоторых металлов известны также специальные методы отделения. Так, например, для молибдена применяют хлорирование [1122], для вольфрама — селективное растворение пробы металла в смеси НР НМОз, а также хлорирование для отделения таллия используют гидролиз солей тория в присутствии нитрата аммония и метилового спирта [1519]. Г1ри анализе чистого ва-надата тория ванадий определяют в присутствии тория титрованием перманганатом калия, вычисляя содержание тория по разности. [c.152]

Более детальный анализ кристаллохимии оксидов (а также оксид-гало-генидов, галогенидов и соединений других классов) молибдена и вольфрама (а частично также Т1, ЫЬ, Та), включая косвенные данные о строении, полученные из ИК-, КР-спектроскопии и другими физико-химическими методами, см. Порай-Кошиц М. А., Атовмян Л. О. Кристаллохимия и стереохимия соединений молибдена. — М. Наука, 1974, 232 с.] —Прим. ред. [c.288]

Определению урана не мешают любые количества молибдена и вольфрама и до 1 Л1г ванадия в навеске. Присутствие больших количеств ванадия дает некоторую положительную ошибку. Определению не мешает присутствие хрома, меди и марганца в количествах до 10 мг в навеске. При анализе продуктов с ббльши.м содержанием меди она в значительных количествах переходит в содовый раствор и вызывает быстрое обесцвечивание окраски перекисного соединения урана вследствие каталитического разложения перекиси водорода. [c.118]

Ход анализа. Пробу стали (0,1 г/ поместите в пробирку, растворите в 3 мл соляной кислоты (1 1) и после растворения добавьте по каплям азотную кислоту до прекращения выделения газа (под тягой). Раствор нагрейте до удаления окислов азота, прилейте 5 мл горячей воды и нагревайте еще в течение 10 мнн. В присутствии вольфрама выпадает желтый осадок вольфрамовой кислоты H2WO4 центрифугируйте и отделите его от раствора. К осадку прибавьте 3—4 каплн соляной кислоты (плотностью 1,19) н 2—3 капли 25%-пого раствора хлорида олова. В присутствии вольфрама осадок окрашивается в синий цвет вследствие образования соединения вольфрама ннзщей стеиени окисления. [c.159]

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиоксимоы. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология