Макрокомпонента экстракция

Абсолютное концентрирование эффективно при анализе сточных вод предприятий. При анализе чистых веществ возникает задача отделения определяемого элемента (микрокомпонента) от других элементов, присутствующих в резко преобладающих количествах, т. е. от макрокомпонентов. Экстракция позволяет уменьшить соотношение содержаний макро- и микрокомпонентов. Такое концентрирование называется относительным. [c.47]

Форма в какой, по нашему мнению, можно вводить примеси 8е, Са, 1п, Те, 8Ь, Аз, Т1 зависит от той обработки, которой будет подвергаться вещество при анализе. Если оно будет обрабатываться азотной кислотой с последующим переводом в окись, то перечисленные примеси будут разлагаться или окисляться, что исключит или существенно уменьшит возможность их потери вследствие высокой летучести, свойственной самим алкильным соединениям. В этом случае добавки можно вводить в виде минеральных соединений. При отделении макрокомпонента экстракцией добавки этих элементов должны обязательно вводиться в виде алкильных соединений, поскольку поведение последних при экстракции будет резко отличаться от поведения минеральных соединений. [c.243]

Взаимное влияние экстрагируемых веществ. Подавление экстракции. Если в водном растворе присутствуют макрокомпоненты п микрокомпоненты (микропримеси), то в зависимости от природы экстракционной системы экстракция микрокомпонента может либо увеличиваться (соэкстракция), либо уменьщаться по сравнению с экстракцией того же микрокомпонента в отсутствии макрокомпонента. В последнем случае наблюдаемое явление называют подавлением экстракции. [c.255]

В экстракционном концентрировании повышение концентрации связано с переходом вещества из большого объема водного раствора в очень небольшой объем органического разбавителя. Кроме так называемого абсолютного концентрирования, т. е. простого увеличения концентрации вещества, при экстракции достигается также относительное концентрирование, под которым понимают изменение соотношения концентраций определяемого и мешающего компонентов (изменение соотношения микро- и макрокомпонента). Причина состоит в том, что при некоторых заранее подобранных условиях микрокомпонент переходит в органическую фазу в значительно большей степени, чем макрокомпонент. Относительное концентрирование [c.565]

Методы отделения макрокомпонента выбираются с учетом его химических свойств. Так, при отделении Ре можно применять соосаждение рзэ с оксалатом Са [1699] или, лучше, экстракцию из солянокислой среды [1327]. Большие количества Сг, N1, Ре и Мп, например из образцов сталей [1327], удобно выделять при помощи электролиза на Нд-катоде. При анализе металлических образцов и и ТЬ и их соединений применяются хорошо разработанные экстракционные способы [915, 2054], хотя для отделения этих элементов от редкоземельных известны и ионообменные методики [900]. Наконец, извлечение рзэ с носителем из ВеО или 2г и его сплавов осуществляется на основе фторидного осаждения [1231, 2053]. Таким образом, при помощи сочетания химического концентрирования и очистки со спектральным анализом концентрата можно контролировать содержание рзэ в чистых веществах порядка 10 — 10- %. [c.206]

После отделения макрокомпонента, а если он при облучении не дает высокой активности, то сразу после растворения образца, схема химических операций обычно слагается из следующих этапов разделение смеси определяемых элементов на группы, разделение групп на отдельные элементы и последующая очистка каждого элемента. При этом элементы, образующие при облучении более короткоживущие изотопы, стараются выделить на первых операциях. Чаще всего при разделении смеси элементов на группы используют операции осаждения, а в дальнейшем для выделения и очистки отдельных элементов применяют более селективные методы экстракцию, дистилляцию, хроматографию, осаждение органическими реактивами, осаждение в присутствии комплексообразующих веществ и т. д. [6—8]. Для определения химического выхода носителей на последней операции каждый [c.10]

ВЛИЯНИЕ МАКРОКОМПОНЕНТА НА ЭКСТРАКЦИЮ КОНЦЕНТРИРУЕМЫХ МИКРОКОМПОНЕНТОВ [c.7]

Нередко при экстракции в.к.с. микроэлементов водная фаза содержит большие количества посторонних солей. Обычно это соли, образованные металлами с анионами соляной, азотной или серной кислот, используемых для растворения или нейтрализации образцов. Иногда сам объект анализа представляет собой такого рода соль. С экстракцией на фоне больших количеств макрокомпонента имеют дело, например, при экстракционном концентрировании следов примесей в особочистых веществах — галогенидах [c.230]

В настоящей статье рассмотрены теоретические основы использования экстракции в качестве метода концентрирования и приведены примеры такого использования. К вопросам, представляющим общий интерес, относятся, в частности, следующие влияние макрокомпонента на экстракционное поведение концентрируемых микроэлементов, изменение коэффициентов распределения вещества в зависимости от его концентрации, явление соэкстракции, основы правильного выбора экстракционной системы и реагентов для концентрирования, рациональное сочетание экстракционного концентрирования с методом последующего определения и др. [c.4]

Если коэффициенты распределения достаточно велики, то почти в любом случае экстракции может быть осуществлено концентрирование — в том смысле, что концентрация вещества в органической фазе становится более высокой, чем в водной фазе (абсолютное концентрирование). Это, как известно, достигается уменьшением объема органической фазы. Однако более существенно повысить концентрацию элемента не по отношению к чистому растворителю, а по отношению к другим элементам, часто присутствующим в водном растворе в несравненно больших количествах (относительное концентрирование). В этом случае, с которым приходится сталкиваться при анализе веществ на примеси, можно работать и при соотношении фаз 1 1 — важно лишь, чтобы микрокомпонент отделялся от макрокомпонента. Правда, поправка на холостой опыт при аналитических определениях и в этом случае требует уменьшения объема органической фазы. [c.4]

При определении, например, лантана в виде комплекса с теноил-трифторацетоном в метилизобутилкетоне в результате экстракции удается отделить лантан от макрокомпонентов тория и урана я ряда других элементов и повысить интенсивность эмиссии по сравнению с водными растворами в 10 раз. [c.16]

По-видимому, эффективным будет применение экстракции в радиоактивационном анализе для концентрирования определяемых микроэлементов перед их облучением в реакторе. Это позволит в ряде случаев снизить фоновую радиоактивность макрокомпонента. [c.22]

В классическом анализе широко применяют методы последовательного осаждения элементов, позволяющие определять ряд макрокомпонентов из одной навески вещества [1, 2]. Использование такого эффективного способа разделения как экстракция в сочетании с фотометрическими методами открывает большие возможности ДЛЯ определения в одной пробе микроколичеств нескольких элементов. [c.30]

Имеются указания об эффективном разделении компонентов, коэффициенты распределения которых близки оно происходит благодаря многократному повторению акта распределения на хроматографической колонке. Статическая экстракция в этих системах не дает удовлетворительных результатов. Колоночным методом оказалось возможным разделить комплексные соединения с близкими константами устойчивости. Однако для концентрирования следов примесей на фоне больших количеств макрокомпонентов экстракционная хроматография применяется сравнительно редко. Например, концентрирование следов платины из никеля и марганца(IV) из перманганата калия осуществлено в хроматографических колонках с фторопластом-4 [7, 8]. Фактор обогащения составлял 10 . Авторам настоящего сообщения [2] удалось достигнуть более высоких коэффициентов обогащения, порядка 10 —10 . [c.414]

В теории экстракции подробно изложен вопрос о зависимости коэффициентов распределения микроэлементов от природы и концентрации минеральной кислоты в отсутствие и в присутствии макрокомпонентов [50]. [c.425]

В некоторых случаях поведение элемента на хроматографической колонке можно охарактеризовать без построения выходных кривых на основании коэффициентов раапределения при разной кислотности, полученных методом жидкостной экстракции, рассчитав по ним величину Vr. Тогда можно составить схему хроматографического распределения микроэлемента, предположить условия его концентрирования и отделения от основного макрокомпонента. [c.428]

Вопросы изучения взаимного влияния микро- и макрокомпонентов при экстракции в настоящее время достаточно широко исследуются. [c.429]

На практике экстракция макрокомпонента в виде внутрикомплекс-ного соединения неприемлема даже при достаточной растворимости-из-за большого расхода дефицитных реагентов. Имеются только отдельные примеры концентрирования примесей при экстракции макроколичеств ЫЬ, Ри, и 2г в виде купферонатов [298]. [c.282]

Гораздо существеннее, что при экстракции макрокомпонента возможны такие специфические потери примесей, как частичная их экстракция и соэкстракция. [c.283]

Примеры соэкстракции элементов-примесей при экстракции макрокомпонента [c.288]

Если малые количества определяемого элемента отделяют от макрокомпонента экстракцией и затем определяют его концентрацию в экстракте, то такой гибридный метод анализа называют химяко-спектральным. [c.14]

Метод экстракции применяют для отделения микрокомпонен-тов от макрокомпонентов (основы) с последующим определением их спектрофотометрическим методом. Этот метод используют и для отделения основного вещества от микрокомпонентов, остающихся в водной фазе, с последующим их определением также спектрофотометрическим методом. [c.79]

Соэкстракция известна во многих случаях. Так, при экстракции микроколичеств ( 1 мкг/мл) соединений В(Эльфрама(У1) анилином из кислых водных растворов в присутствии соединений молибдена(У1) или ванадия(У), играющих роль макрокомпонентов (- ,25—0,50 мг/мл), коэффициент распределения вольфрама(У1) сильно увеличивается (в десятки п сотни раз) и степень его извлечения из водных растворов резко возрастает. [c.255]

При извлечении соединений ряда металлов из фторидных, хлорид-ных, бромидных водных растворов кислородсодержащими органическими экстрагентами (триоктиламином, так называемым аликватом-336) наблюдается подавление экстракции микрокомпонентов экстрагирующимися макрокомпонентами. [c.256]

При экстракции микроколичеств таллия из водного солянокислого раствора трибутилфосфатом, изоамиловым спиртом в присутствии соединений железа или галлия степень извлечения таллия в органическую фазу резко уменьшается (коэффициент распределения таллия понижается в 100—1000 раз) по сравнению с экстракцией в отсутствии этих соединений. Напротив, микроколичества таллия(Ш) соэкстрагируются из водной солянокислой фазы раствором триоктиламина в нитробензоле при экстракции макрокомпонентов — соединений галлия, железа, индия. [c.256]

Таким образом, замена экстрагента иногда может резко изменить характер взаимного влияния экстрагируемых микро- и макрокомпонентов вместо подавления экстракции ваблюдается обратная картина — соэкстракция. [c.256]

При экстракционном разделении и концентр овании эффективным способом является экстракция определяемых микрокомпонентов, тогда как макрокомпоненты остаются в водной фазе. Наиболее часто для этой цели используют экстракцию хелатов (табл. 17.3). Для того чтобы увеличить число огфеделяемых микрокомпонентов, извлекаемых за один цикл, можно гфименять смеси хелатообразующих реагентов и (или) смесь ор- [c.455]

В то же время к экстракционному отделению основного компонента следует прибегать лишь тогда, когда экстракция или другой метод отделения примеси почему-либо невозможны. Причина этого заключается в вероятности потери микрокомнонента из-за его частичной экстракции или соэкстракции и в необходимости применения большого количества растворителя и реагента для нереведения макрокомпонента в экстрагируемое соединение. Последнее часто служит источником загрязнений, резко повышающих поправку на холостой опыт, особенно при определении следов распространенных элементов. [c.5]

В некоторых случаях, правда, растворимость достаточна, чтобы сделать возможным экстракционный сброс макрокомпонента в виде внутрикомплексного соединения. Например, в виде купферонатов можно экстрагировать макроколичества титана и циркония. Довольно высока растворимость в СНС1з диэтилдитиокарбаминатов висмута и цинка (14,4 и 11,8 г/100 мл соответственно), хорошо растворяются и некоторые другие в.к.с. Однако значительно чаще для отделения основного элемента используется экстракция ионных ассоциатов. В этом случае емкость органической фазы весьма велика. [c.234]

Концентрирование можно осуществить как экстракцией микрокомпонентов, так и экстракцией макрокомпонента с оставлением микропримесей в водной фазе. Выбор приема концентрирования зависит от конкретных условий, но, вообще говоря, экстракция микропримесеп, по-видимому, более удобна. Экстракционное извлечение основного компонента требует большого расхода реактивов, что приводит к увеличению поправки на холостой опыт. При экстракции макрокомпонента труднее использовать высаливатели после экстракции в этом случае необходимо отделять микроэлементы от высаливателя, что может привести к дополнительным загрязнениям и осложнить работу. Кроме того, существует опасность соэкстракции микропримесей. [c.4]

Экстракционное отделение микроэлементов (для их концентрирования) проводится чаще всего на фоне больших количеств основного компонента. Например, при анализе щелочей высокой чистоты после их нейтрализации) или солей щелочных металлов экстракция микропримесей проводится из водных фаз, почти насыщенных по КС1, Na l и т. д. [30, 31]. Естественно, возникает вопрос, в какой мере присутствие солей макрокомпонента сказывается на экстракционных характеристиках соединений микрокомпонентов Этот вопрос весьма существен, особенно если принять во внимание, что при выборе условий экстракции микропримесей основываются нередко на имеющихся данных, относящихся к обычной экстракции в отсутствие солей. [c.7]

Экспериментальные данные о влиянии макрокомпонентов весьма ограниченны. Часть их была получена радиохимиками, которые разрабатывали методы выделения изотопов без носителя. Наибольший интерес представляют сведения, касающиеся влияния посторонних солей на экстракцию внутрикомплексных соединений [32], поскольку именно внутрикомплексные соединения чаще всего используются для группового концентрирования микропримесей. [c.7]

Если желательно отделить макрокомпонент (элемент-основу), то в большинстве случаев нецелесообразно использовать внутрикомплексные соединения. За немногими исключениями р аств оримость внутрикомплексных сое динений в органических растворителях не очень велика. Довольно низкую растворимость имеют, в частности, дитизонаты и оксихинолинаты (табл. 4 и 5, по литературным данным [90, 91]). Таким образом, емкость органической фазы оказывается ограниченной. Экстракция внутрикомплексных соединений макрокомпонента потребовала бы слишком большого объема органической фазы. При определении малых количеств примесей это нежелательно еще и потому, что увеличивается количество вносимых с экстрагентом загрязнений и возрастает поправка на холостой опыт. [c.13]

В ряде случаев при экстракции внутрикомплексных соединений микроэлементов водная фаза содержит большие количества посторонних солей. Обычно это соли, образованные металлами с анионами соляной, азотной или серной кислот, используемых для растворения или нейтрализации образцов. Иногда сам объект анализа представляет собой такого рода соль. С экстракцией на фоне больших количеств макрокомпонента имеют дело, например, при экстракционном концентрировании следов примесей в особочистых веш ествах — галогенпдах щелочных металлов, которые используются в качестве сцинтилляторов, в щелочах после их нейтрализации и т. д. Число работ, в которых используется экстракция из водных растворов с высоким содержанием солей — хлоридов, нитратов, сульфатов и других,— весьма велико. [c.51]

Для некоторых целей предпочтительнее применять кислородсодержащие растворители с относительно высокой диэлектрической проницаемостью. Однако при их использовании экстракция примесей в присутствии макрокомпонента может подавляться. Поэтому коэффициенты распределения матричных элементов должны быть в этом случае меньше коэффициентов распределения микропримесей. Тогда микропримеси не будут, элюироваться из колонки раньше макрокомпонентов. [c.417]

Поскольку механизм процесса в колонке экстракционный, то фазовое распределение элементов в ней зависит от факторов, влияющих на экстракцию элементов в данной экстракционной системе, а именно определяется природой экстрагента, составам водной фазы, качественным и количественным составом исследуемого объекта, температурЬй хроматографирования и т.д. При выборе условий отделения микропримесей от макрокомпонентов необходимо учитывать не только указанные факторы, но также загрузку сорбента микро- и макрокомпонентами и высоту слоя сорбента в экстракционно-хроматографической колонке. [c.424]

В работах Золотова с сотр. [50] систематически изучены влияние неэкстрагируемых и экстрагируемых макрокомпонентов на экстракцию микроэлементов, разработана теория, связывающая коэффициент распределения (D) микрокомпонента с различными параметрами систем (pH среды, концентрацией реагента, концентрацией макрокомпонента и т.д.). Эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита при экстракции, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. Действительно, анион такого электролита может связывать металл в неэкстрагируемый комплекс, что, естественно, затрудняет его экстракцию. Однако электролит нередко действует и как дегидратирующий агент, тем самым благоприятствуя экстракции. Кроме того, при добавлении солей к растворам может произойти изменение диэлектрической постоянной водной фазы и ионной силы, и отсюда изменение всех констант, характеризующих равновесие. По-видимому, все эти вопросы являются не менее важными при хроматографическом варианте экстракции. [c.429]

Авторами [61, 56] изучалось влияние неэкстрагируемых и экстрагируемых микрокомпонентов на хроматографическое распределение микроэлементов в системах ТБФ—MX, где MX — хлориды и бромиды Li, Na, К, Mg, Са, Zn, d. В качестве микроэлементов выбраны Оа, In, d, Zn. Для примера рассмотрим влияние макрокомпонентов при экстракционном хроматографировании галлия. На рис. 7 приведены данные об извлечении галлия на хроматографической колонке с ТБФ на фторопласте-4 из растворов хлоридов различных металлов, не экстрагируемых и экстрагируемых ТБФ. Видно, что экстракция галлия органической фазой колонки зависит от концентрации соли чем она выше, тем значительнее поглощение элемента (как и в случае жидкостной экстракции). Однако процент экстракции галлия меньше из растворов Mg b и СаСЬ, а из растворов Zn b и d la, которые экстрагируются ТБФ, извлечения практически не наблюдалось совсем, т. е. экстракция микроэлемента подавляется. Экстракция галлия из растворов с низким содержанием соли (до 4 моль/л) уменьшается в ряду [c.430]

Дополнительные возможности при анализе металлов открывает использование для концентрирования примесей обменных экстракционных реакций, когда хелатообразующий реагент вводят не в виде свободной кислоты или ее водорастворимой соли, а в виде комплекса с другим элементом [771]. Например, экстракция некоторых примесей возможна при добавлении свободного реагента, взаимодействующего с основой (Mef ), в раствор, содержащий ее в качестве макрокомпонента. Тогда, если весь реагент остается в органической фазе в виде взятого комплекса МегАт, обменная реакция между комплексом макрокомпонента и ионом микрокомпонента в водной фазе Ме" имеет вид [c.278]

Соэкстракция объясняется сушественным изменением свойств органической фазы при переходе в органический растворитель большой массы извлекаемого вешества и образованием смешанных ассоциатов макро- и микрокомпонентов в малополярных органических растворителях простых и сложных эфирах, некоторых кетонах. Соэкстракция не наблюдается при использовании экстрагентов с высокой диэлектрической постоянной (спирты, хлорекс) или обладаюшими высокой сольватируюшей способностью (ТБФ, многие кетоны), поскольку в этом случае облегчается диссоциация соединений в органической фазе [297]. Более того, подобные (высокоактивные) растворители способны вызывать явление, обратное явлению соэкстракции — по(Завленые экстракции, которое заключается в уменьшении Ке примеси в присутствии макрокомпонента [300]. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология