Модуль ванны при ацетилировании

Целлюлоза незначительно набухает в ацетилирующей смеси (в несколько раз меньше, чем в нитрующей смеси). Поэтому скорость процесса ацетилирования, определяемая скоростью диффузии ацетилирующей смеси внутрь волокна, значительно ниже, чем скорость нитрования, особенно при проведении реакции при небольшом модуле ванны (ацетилирование в гомогенной среде). [c.323]

В производственных условиях ацетилирование ведется при 40—45 °С. Повышение температуры вызывает деструкцию ацетата целлюлозы, а понижение температуры сильно замедляет процесс. На скорость процесса ацетилирования и свойства ацетатов целлюлозы влияют также свойства исходной целлюлозы, количество катализатора и модуль ванны (водный модуль). [c.97]

При гетерогенном ацетилировании применяется, напр., ацетилирующая смесь следующего состава (в % от массы р-ра) уксусный ангидрид — 40, разбавитель — 60 катализатор (хлорная кислота) — 1—2 (от массы целлюлозы). Модуль ванны (отпошение массы ацетилирующей смеси к массе целлюлозы) 20— 30, время обработки 2—3 ч, начальная темп-ра этерификации 10—15 °С. Реакция протекает с выделением значительного количества тепла во избежание повышения темп-ры, а следовательно, деструкции целлюлозы, реакционный аппарат непрерывно охлаждают, чтобы конечная темп-ра не превышала 25—30 °С. По окончании ацетилирования волокнистую массу триацетилцеллюлозы несколько раз промывают разбавителем до полного удаления уксусного ангидрида, адсорбированного волокном, а затем отгоняют разбавитель с водяным паром. Т. к. разбавитель не смешивается в водой, поело конденсации паров эти жидкости расслаиваются и легко разделяются и разбавитель возвращается в производство. Триацетилцеллюлозу тщательно промывают водой до полного удаления уксусной к-ты, сушат и отправляют на переработку. Полученную по этому методу триацетилцеллюлозу используют в основном в производстве кинопленки. По ориентировочным данным, методом ацетилирования в гетерогенной среде получается менее 10% от общего количества триацетилцеллюлозы. [c.116]

При гомогенном ацетилировании полученную триацетилцеллюлозу высаживают в водный р-р. Избыток уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси гидратируется, что резко увеличивает его удельный расход. Поэтому при гомогенном ацетилировании уксусный ангидрид применяют в минимальном количестве (10—20% избытка от теоретич. количества) и проводят процесс при небольшом модуле ванны (8—10). Состав ацетилирующей смеси (в % от массы целлюлозы) уксусный ангидрид — 250—300, растворитель — 400—500 (уксусная к-та, метиленхлорид), катализатор — 2—10. По окончании процесса избыток уксусного ангидрида гидратируется, и к р-ру триацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси добавляют 10%-ный водный Р Р уксусной к-ты в таком количестве, чтобы после высаживания получился 30%-ный водный р-р уксусной к-ты. При такой концентрации триацетилцеллюлоза выпадает в виде хлопьев, к-рые промывают до полного удаления уксусной к-ты (иногда с последующим измельчением). Затем продукт сушат и направляют на переработку. Триацетилцеллюлозу (или, точнее, ацетат целлюлозы с Y = 290—295), полученную по этому методу, используют для производства триацетатного волокна и кинопленки. [c.117]

При обработке 3-й смесью образуется сироп. После образования сиропа температуру массы снижают до 40—4Г, и при этой температуре сироп выдерживается до достижения заданной вязкости, определяемой в пробах, отбираемых из ацетилятора. Исключительно важное значение в процессе ацетилирования имеет температурный режим,—существенно выдержать не только заданные температуры на отдельных фазах процесса, но и скорость подъема температуры. Модуль ванны около 8 1 (т. е. ацетилирующей смеси после загрузки всех трех смесей по весу в 8 раз больше, чем целлюлозы). Благодаря испарению метиленхлорида и постоянному притоку в ацетилятор охлажденного метиленхлорида стала возможной одновременная загрузка значительного количества целлюлозы (порядка двух тонн). Успешно ведутся работы по созданию такого режима, при котором процесс ацетилирования будет проводиться одной смесью, а не тремя. [c.43]

Этилирование обычно производится в присутствии бензола, однако функция его здесь совсем другая, чем в гетерогенном способе ацетилирования. При ацетилировании бензол играет роль нерастворителя, предотвращая растворение АЦ в ацетилирующей смеси. Здесь же он выполняет как раз обратную функцию обработка твердой целлюлозы газообразным хлорэтилом идет весьма трудно и неравномерно, продукт получается неоднородным в отношении степени замещения. Естественно, что эта реакция проходит легче и скорее в растворе.,Этилцеллюлоза растворима в бензоле, а еще лучше в смеси бензола со спиртом последний же, как увидим ниже, образуется при реакции этилирования. Образующаяся ЭЦ растворяется в реакционной смеси, что благоприятствует более равномерному протеканию реакции этилирования, кроме того, добавка значительного количества бензола повышает модуль ванны, облегчает отвод тепла и предотвращает местные перегревы массы. [c.64]

Растворители и разбавители. Добавление растворителя или разбавителя необходимо для обеспечения требуемого при ацетилировании модуля ванны. Если добавляемый реагент растворяет триацетат целлюлозы, то реакция ацетилирования, начинающаяся в гетерогенной среде, заканчивается в гомогенной среде. Когда он не растворяет ацетат целлюлозы, этерификация начинается и заканчивается в гетерогенной среде. [c.321]

Модуль ванны. При ацетилировании в гомогенной среде применяется модуль ванны 7—8. По окончании ацетилирования получается вязкий 20—22%-ный раствор триацетата целлюлозы в уксусной кислоте. При ацетилировании в гетерогенной среде применяется значительно больший модуль (20—25). [c.331]

Модуль ванны. Модуль ванны, т. е. весовое отношение жидкой фазы к целлюлозе, оказывает влияние на скорость реакции и на качество продукта. Чем выше модуль ванны, тем меньше изменяется состав смеси в процессе ацетилирования и медленнее поднимается температура реакционной массы. При этом процесс протекает равномернее и продукт получается более однородный. Обычно при периодических гетерогенных процессах модуль ванны поддерживается в пределах 14 1-7-16 1 для гомогенных 8 1- 10 1, [c.25]

Ацетилирование ведут 4—7 ч при максимальной температуре 30—35°С в аппаратах из кислотоупорного металла, снабженных рубашкой для охлаждения и мешалкой (ацетиляторах). В ацетилирующей смеси обычно содержится (от массы целлюлозы) 300% ангидрида, 400—600% уксусной кислоты и 8—12% серной или хлорной кислоты. Модуль ванны при ацетилировании находится в пределах от 7 1 до 10 1. Образовавшаяся АЦ полностью растворяется в уксусной кислоте с образованием сиропа определенной вязкости. [c.291]

Модуль ванны при ацетилировании 8 1. Обработку ацетилирующей смесью ведут в три приема. После обработки образуется триацетат в виде сиропа. [c.292]

Модуль ванны при ацетилировании в гомогенной среде равен 8—10. Продолжительность процесса ацетилирования при 40—50° С составляет 9—10 ч. Ведутся работы по сокращению длительности процесса до 6—7 ч путем замены трехступенчатой подачи ацетилирующей смеси одновременной подачей. [c.37]

Основные параметры. Характерная особенность ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде — проведение процесса при гораздо меньшем модуле ванны (7,5—10), чем при этерификации в гетерогенной среде. Это объясняется тем, что после частичного омыления первичного ацетата целлюлозы получаемый продукт высаживают из раствора водой. В качестве отхода получается разбавленная уксусная кислота, которая поступает на регенерацию. Чем больше модуль ванны, тем больше количество получаемой разбавленной уксусной кислоты и тем сложнее осуществить ее регенерацию. [c.467]

Проведение процесса ацетилирования при небольшом модуле ванны обусловливает высокую концентрацию ацетата целлюлозы в растворе и большую вязкость раствора, что затрудняет равномерное перемешивание массы при этерификации. [c.467]

Продолжительность процесса. Ацетилирование целлюлозы длится 4—8 ч. Большая продолжительность ацетилирования в гомогенной среде, чем в гетерогенной, объясняется меньшим модулем ванны и необходимостью длительного перемешивания вязкой массы для получения ацетата целлюлозы, полностью растворимого в ацетилирующей смеси. [c.468]

Высоковязкие растворы триацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси, так называемые сиропы, содержащие в зависимости от модуля ванны при ацетилировании 15—25% триацетата целлюлозы, после гидратации непрореагировавшего уксусного ангидрида и нейтрализации свободной минеральной кислоты (катализатора ацетилирования), фильтрации и удаления воздуха непосредственно используются для формования волокна. [c.482]

Модуль ванны при ацетилировании 25—30 продолжительность процесса 1,5—2 ч температура 25—35 С. [c.580]

Третьим компонентом, входящим в состав ацетилирующей смеси, является растворитель образующейся триацетилцеллюлозы или разбавитель. Добавление растворителя или разбавителя необходимо для обеспечения требуемого при ацетилировании модуля ванны. [c.430]

Время ацетилирования. При ацетилировании в гомогенной среде, проводимом со значительно меньшим модулем ванны, чем ацетилирование в гетерогенной среде, время ацетилирования составляет 6—7 час. При ацетилировании в гетерогенной среде время этерификации не превышает 17г—2 час. [c.440]

Температура при ацетилировании в гомогенной среде составляет 40—50°С, продолжительность — 9—10 ч, модуль ванны— 8—10. Ведутся работы по сокращению времени ацетилирования до 6—7 ч путем одновременной передачи ацетилирую-щей смеси вместо трехступенчатой. [c.357]

При этерификации в гетерогенной среде ацетилирующая смесь содержит 45—50% уксусного ангидрида, 15—20% уксусной кислоты, около 35% разбавителя (бензол или толуол) и до 1% (от веса целлюлозы) катализатора (хлорная кислота). Модуль ванны значительно больший (15—20), чем при этерификации в гомогенной среде, что позволяет сравнительно легко осуществить отвод тепла и выдерживать необходимую температуру (30—35°С). Применение больших модулей возможно лишь при ацетилировании в гетерогенной среде, так как при этерификации целлюлозы в гомогенной среде после высаживания ацетилцеллюлозы образуется слабая уксусная кислота. Следовательно, резко возрастут затраты на ее регенерацию. [c.360]

Большую роль нри ацетилировании играет модуль ванны (отношение веса ацетилирующей кислотной смеси к количеству целлюлозы) и температурный режим. Увеличение модуля ванны обусловливает большую однородность и прозрачность продукта. Мсдуль ванны при ацетилировании может быть от 7 1 до 20 1. [c.38]

Этот процесс подвергся в деталях ряду изменений и осуществлен в различных вариантах. В варианте гомогенного процесса, принятого на одном из заводов, активация производится ледяной уксусной кислотой при модуле ванны 1 1 (т. е. при равном весовом отношении кислоты и целлюлозы) и температуре 35—40° в течение не менее 6 час. Ацетилирование в этом варианте осуществляется ацетилирующей смесью, в которой содержится минеральная фосфорная кислота НдР04. Состав ацетилирующей смеси следующий уксусного ангидрида 45,05%, ледяной уксусной кислоты 50,05%, концентрированной фосфорной кислоты 3,53% и катализатора— концентрированной серной кислоты—1,35 6. Модуль ванны 8—8,5. Максимум температуры в ацетиляторе не должен превышать 40°. [c.40]

Ацетилирование целлюлозы проводят в среде растворителя, в к-ром растворяется образующаяся А. (гомогенное ацетилирование) или в среде разбавителя (гетерогенное ацетилирование). В качестве разбавителей, применяемых с целью экономии растворителя, применяются жидкости, не растворяющие А., но хорошо смешивающиеся с раствором А. Ацетилирую-щая смесь состоит обычно из уксусного ангидрида, каталр1затора и растворителя или разбавителя. В качестве растворителей при гомогенном ацетилировании применяют уксусную к-ту или метиленхлорид. Разбавителями при гетерогенном ацетилировании являются бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Для получения первичного ацетата аце-тилирование целлюлозы иногда проводят в гете-рог. среде. Состав ацетилирующей смеси 60% уксусного ангидрида, 40% разбавителя катализатор — хлорная кис.лота, 1% от веса целлюлозы. Модуль ванны 25—30. По.пученный ацетат отмывают разбавителем от уксусного ангидрида, затем разбавитель отгоняют с водяным паром, а А. промывают водой, отжимают на центрифуге и сушат. [c.176]

Для получония вторичного ацетата ацетилирование проводят в гомог. среде при 30—35°. В качестве катализатора используют хлорн5 ю или серную к-ту. Модуль ванны 7—8. В результате ацетилирования получается 20—22%-ный р-р триацетилцеллюлозы в уксусной к-те или в смеси уксусной к-ты и мети.лен-хлорида. Для частичного омыления триацетилцеллюлозы к полученному р-ру добавляют такое количество воды, чтобы получился р-р А. в 90—95% уксусной к-те, к-рый выдерживают при 30—45° в течение 12—24 часов (процесс созревания А.). Вторичный ацетат высаживают из р-ра водой или разбавленной уксусной к-той, промывают и сушат. [c.176]

Липтер обрабатывают в активаторе ледяной уксусной кислотой при температуре 110° и модуле ванны 1 0,4. Кислота разбрызгивается из форсунок в течение получаса. После охлаждения до 30° линтер при помощи пневмотранспортера подают на ацетилирование. [c.228]

Ацетилирование проводится путем прилива в ацетилятор ацетилирующей смеси. Модуль ванны около 1 10. После заливки кислотной смеси загружают бензол. При достижении температуры в ацетиляторе 25°С начинают вводить катализатор, подача которого продолжается 1—2 ч. Катализатором служит хлорная кислота НСЮ4 в количестве 0,7—0,8% (в пересчете на 100%-ную хлорную кислоту) от массы сухой целлюлозы. В процессе ацетилирования производится циркуляция смеси через теплообменник для охлаждения с таким расчетом, чтобы температура в конце ацетилирования была не выше 38°С. Через 2—3 ч от начала ацетилирования вводится еще часть бензола. Процесс ацетилирования заканчивается при достижении требуемой вязкости через 4—6 ч. [c.294]

Реакционную способность целлюлозы при ацетилировании можно, например, определить методом, предложенным советскими исследователями з. По этому методу целлюлозу ацетили-руют в мягких условиях с применением небольшого количества катализатора. Чем меньше количество нерастворившегося ацетата, т. е. неполностью проацетилированной целлюлозы, тем выше реакционная способность целлюлозы при ацетилировании. После активации целлюлозы в стандартных условиях ледяной уксусной кислотой ее ацетилируют смесью, содержащей 14,5% уксусного ангидрида, 58,5% метиленхлорида и 27% уксусной кислоты. Катализатор — серная кислота (0,8% от массы целлюлозы) модуль ванны 20 температура реакции начальная 20° С, конечная 45° С продолжительность ацетилирования 6 ч. Серную кислоту по окончании ацетилирования нейтрализуют уксуснокислым натрием, а нерастворившиеся волокна отделяют центрифугированием и промывают ледяной уксусной кислотой. Реакционную способность определяют как отношение количества нерастворившегося остатка (неполностью проацетилированной целлюлозы) к массе исходной целлюлозы и выражают в процентах. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология