Ацетилирование целлюлозы катализаторы

При ацетилировании целлюлозы в индифферентной среде в присутствии нерастворителей чаще всего в качестве катализатора применяют хлорную кислоту. Получаемый продукт сохраняет при этом волокнистую структуру. Для улучщения растворимости такого первичного ацетата целлюлозы проводят легкое омыление до содержания связанной уксусной кислоты в полимере 60 - 61%. [c.324]

Ацетатное волокно. Исходным сырьем для получе- ния ацетатного волокна служит ацетат целлюлозы, который получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя и серной кислоты в качестве катализатора. [c.413]

Механизм ацетилирования целлюлозы. Реакция ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом идет медленно. Поэтому для ускорения реакции применяют катализаторы - сильные минеральные кислоты, серную или хлорную. [c.603]

Механизм ацетилирования целлюлозы до конца еще не выяснен. В присутствии кислотного катализатора, по аналогии с ацетилированием низкомолекулярных спиртов, ацетилирование целлюлозы уксусным ангидридом идет не по реакции замещения 8 (как при нитровании), а по особому типу реакции присоединения с ацильным расщеплением (т.е. расщеплением по связи ацил-кислород), катализируемому кислотой, Аас, по бимолекулярной реакции А 2 (механизм А) или мономолекулярной Ак1 (механизм Б). Возможны и другие механизмы (В и Г). [c.603]

Отжатую целлюлозу заливают ацетилирующей смесью без катализатора. Когда реакционная смесь охладится до 25 °С, в ацетилятор постепенно вводят хлорную кислоту в количестве 0,7— 0,8% от массы сухой целлюлозы. Процесс ацетилирования целлюлозы экзотермичен и сопровождается разогревом смеси. Для регулирования температуры, которая к концу процесса не должна превышать 38°С, реакционную смесь пропускают через охлаждаемый теплообменник 4. Ацетилирование контролируют по вязкости реакционной смеси, которая по мере протекания процесса снижается. Продолжительность процесса 4—6 ч. [c.260]

Ацетаты целлюлозы, получаемые в промышленных условиях содержат в качестве основных модифицирующих групп ацетильные функциональные группы Частично замещенные (частично опыленные) ацетаты целлюлозы, которые в основном и перерабатываются через термопластическое состояние кроме ацетильных групп содержат еще гидроксильные группы. Кроме того, такие ацетаты целлюлозы могут зачастую содержать небольшое количество сульфатных групп, которые могут оставаться в ацетатах целлюлозы, за счет применения серной кислоты в качестве катализатора ацетилирования целлюлозы. [c.35]

Ацетилирование целлюлозы производится уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты, являющейся катализатором. [c.135]

При взаимодействии клетчатки с уксусным ангидридом в присутствии катализатора (концентрированной серной кислоты) легко происходит этерификация—в данном случае ацетилирование целлюлозы при этом образуется преимущественно триацетат [c.212]

Для ускорения процесса ацетилирования применяют катализаторы, чаще всего серную кислоту. Кроме серной кислоты в качестве катализаторов используют хлорную кислоту и значительно реже хлористый цинк. Хлорная кислота действует гораздо энергичнее серной, но способствует желатинированию уксуснокислого раствора ацетата целлюлозы поэтому она применяется при гетерогенном способе или при использовании в качестве растворителя дихлорметана. Недостатком серной кислоты как катализатора является ее способность давать сульфоэфиры целлюлозы, наличие которых отрицательно влияет на термостабильность продукта. Однако сульфоэфиры легко разрушаются при действии водных растворов кислот, поэтому серную кислоту применяют в процессах, предусматриваю- [c.314]

Ацетилирование целлюлозы может быть проведено действием уксусного ангидрида без применения катализаторов. Однако этот процесс может быть осуществлен только в жестких условиях обработки целлюлозы. Так, например, триацетат целлюлозы получ ает-ся при нагревании целлюлозы с уксусным ангидридом в запаянной трубке при 180°С. При более низкой температуре продолжительность ацетилирования резко увеличивается (до 800—1000 ч), [c.314]

Подобный метод, естественно, не может представлять практического интереса. Ацетилирование целлюлозы в производственных условиях всегда проводится в присутствии катализаторов. [c.315]

При ацетилировании целлюлозы уксусным ангидридом применяется обычно ацетилирующая смесь, содержащая следующие компоненты ацилирующий агент, катализатор, растворитель или разбавитель. [c.315]

Серная кислота является активным катализатором процесса ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом, к тому же она вполне доступна. Этим и объясняется ее широкое использование при ацетилировании. [c.316]

Этот механизм реакции подтверждается данными Акима исследовавшего изменение электропроводности ацетилирующей смеси, состоящей из уксусного ангидрида, метиленхлорида и серной кислоты. При выдерживании этой смеси в отсутствие целлюлозы электропроводность смеси постепенно снижается, что автор объясняет образованием ацетилсерной кислоты. Связывание катализатора, происходящее на промежуточных стадиях процесса ацетилирования, также приводит к изменению электропроводности системы вначале она резко снижается, а затем возрастает . Обычно при ацетилировании Целлюлозы вводят 1 —10% серной кислоты (от массы целлюлозы). При повышении температуры ацетилирования количество серной кислоты может быть уменьшено до 1—2% от массы целлюлозы [c.317]

Хлорная кислота является наиболее активным из всех применяемых в настоящее время в производственных условиях катализаторов процесса ацетилирования. При ацетилировании обычно применяют 0,5—1% хлорной кислоты (от массы целлюлозы). Ацетилирование целлюлозы может, однако, протекать и в присутствии значительно меньших количеств хлорной кислоты (0,025%) . [c.317]

Большой интерес, по-видимому, может представлять ацетилирование целлюлозы в присутствии небольших количеств фтористого водорода. Ацетилирование в присутствии этого катализатора протекает в течение 15—30 мин. [c.320]

К числу катализаторов кислотного типа следует отнести и соли сильных кислот и слабых оснований, в частности сульфат аммония, используемый при так называемом ультра-быстром ацетилировании целлюлозы (см. ниже, стр. 330). [c.320]

Кроме кислотных катализаторов для ацетилирования целлюлозы в ряде случаев могут быть использованы и основные катализаторы. Одним из наиболее мягких катализаторов этого типа является пиридин. Каталитическая активность пиридина, однако, очень невелика при ацетилировании природной целлюлозы уксусным [c.320]

Опубликована работа по ацетилированию целлюлозы, предварительно растворенной в фосфорной кислоте . При работе по этому способу ацетилирование целлюлозы начинается и заканчивается в гомогенной среде. Целлюлоза предварительно растворяется в 100%-ной фосфорной кислоте, затем добавляется уксусный ангидрид. Следовательно, в этом случае средой при ацетилировании и катализатором является фосфорная кислота. При 50—65 °С ацетилирование заканчивается через 30—40 мин, однако получается деструктированный препарат со степенью полимеризации 100— 150. [c.322]

Кинетику гетерогенного ацетилирования целлюлозы можно контролировать по изменению плотности препарата в ходе реакции при проведении ацетилирования в градиентной трубке, содержащей этерифицирующий реагент, катализатор и инертные разбавители, позволяющие создать вертикальный градиент плотности 228. [c.329]

Процесс ацетилирования целлюлозы проводят следующим образом. В специальные аппараты — ацетиляторы, сделанные из фосфористой бронзы или из кислотоупорной стали, помещают около 4 частей ледяной уксусной кислоты и 0,05—0,10 частей серной кислоты, применяемой в качестве катализатора. Смесь охлаждают до 0° и вносят 1 часть измельченной целлюлозы, а затем 2,5—4 части уксусного ангидрида. Вещества размешивают в течение нескольких часов сначала при температуре 15—20°, а под конец при 30°. Происходит реакция ацетилирования целлюлозы [c.83]

Другие каталитические процессы органической технологии. Ацетилирование целлюлозы в присутствии серной кислоты в качестве катализатора является основой производства искусственного шелка. Последнего в 1926 г. было получено 10000 от, а в одном лишь СССР его получили почти 6 000 т в 1934 г, Ацетилирование ведется уксусным ангидридом, который в свою очередь получается дегидратацией уксусной кислоты при красном калении с фосфатами металлов в качестве катализаторов. В других условиях (карбонаты и ацетаты в качестве катализаторов) получается ацетон. Сама уксусная кислота получается окислением ацетилена. Количество продуктов каталитической переработки последнего достигает 25 000 т в одной лишь Германии. [c.489]

Уксусный ангидрид в больших количествах применяют для ацетилирования целлюлозы. Установлено, что температура ангидризации уксусной кислоты лежит в интервале 350—500°, и в качестве катализаторов пригодны самые разнообразные веш,ества, особенно щелочные и щелочноземельные фосфаты, карбонаты или их смеси. [c.464]

При ацетилировании целлюлозы в среде мсти.аенхлоридй (катализатор— 1—2%-ная 1-12804) стабилизации ацетата целлюлозы Ке требуется. [c.231]

Основной областью применения уксусного ангидрида япляется нр0И Г)0дств0 ацетата цсл. иоло . , получаемого ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом п присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). [c.622]

Б. Считают возможным, что при ацетилировании целлюлозы сначала образу-. гея промежуточные продукты взаимодействия катализаторов с уксусным ангидридом ацетилсерная кислота и ацетилперхлорат, которые либо непосредственно реагируют с целлюлозой, либо диссоциируют с образованием катиона ацетилия [c.604]

По Осту который собрал и обработал в подробной статье большинство имеющихся в патентной литературе данных об ацетилировании целлюлозы, наиболее быстро действующим катализатором является серная кислота, но ее применение легко ведет к ацетолизу, т. е. к одновременному образованию путем гидролиза молекулы целлюлозы продуктов распада, обладающих восстановляющей способностью. Ацетат, полученный с применением зтого катализатора, также постоянно содержит небольшое количество прочно связанной серной кислоты. Для научных целей лучше всего ацетилировать с помощью хлористого цинка, который при 10 — 20° действует почти исключительно этерифицирующим и лишь очень слабо расщепляющим образом. При нагревании же и в данном случае также имеет место значительное расщепление в результате ацетолиза. [c.390]

Помимо основного применения перхлоратов как компонентон взрывчатых веществ и ракетного топлива (см. главу VIII) и использования хлорной кислоты и ее солей в аналитической химии (см. главу VII), имеется ряд других важных и разнообразных областей их применения, заслуживающих рассмотрения. Так, хлорная кислота может быть использована как катализатор реакции этерификации, в частности при ацетилировании целлюлозы. Она применяется в некоторых процессах гальваностегии и для электрополировки, например при окончательной отделке алю-миния . [c.153]

Хлорная кислота является акгивным катализатором реакции этерификации, в частности при ацетилировании целлюлозы . Эту реакцию И учал Петтингер , а также Лемборн , который установил, что каталитическое действие хлорной кислоты в свою очередь легко регулируется добавлением соли соляной, бромистоводородной, фосфорной кислоты либо сульфокислоты или же в качестве катализатора употребляется одна из этих кислот вместе с перхлоратом л.еталла. [c.158]

I При а -- 1 процесс идет в кинетической области, при а = 0,5, реакция протекает в диффузионной области Найдена зависимость энергии аюнвации гомогенного процесса ацетилирования щ-концентрации катализатора (см рис 2,10 ) Эффективная энергия активации при гетерогенном процессе ацетилирования целлюлозного мэтериала колеблется от 18 до 25 ккал/моль Такого же порядка оказалась энергия активации гомогенного процесса ацетилирования целлюлозы в присутствии серной и хлорной кислоты, найденная Э Л. Акимом с сотрудниками (46) (47). Скорость деструкции в [ Стерогенном процессе в прис тс1 вии. хлорной кислоты описывается уравнением (45) [c.48]

Ацетатный шелк. Исходным сырьем для получения ацетатного шелка служит ацетилцеллюлоза, которую получают ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора и уксусной кислоты как растворителя. Ацетилированию подвергаются очесы хлопка (линт и делинт). [c.316]

АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗ/i. (ацетаты целлюлозы) — уксуснокистше эфиры целлюлозы, получаемые обычно действием на целлюлозу уксусного ангидрида в присутствии различных катализаторов. А. может быть получена также действием на целлюлозу кетена (СН2=С0), ио эта реакция осложняется полимеризацией кетена, что препятствует ее практич. испо.ль-зованию. Реакция ацетилировании целлюлозы уксусным ангидридом [c.176]

Ацетилирование целлюлозы проводят в среде растворителя, в к-ром растворяется образующаяся А. (гомогенное ацетилирование) или в среде разбавителя (гетерогенное ацетилирование). В качестве разбавителей, применяемых с целью экономии растворителя, применяются жидкости, не растворяющие А., но хорошо смешивающиеся с раствором А. Ацетилирую-щая смесь состоит обычно из уксусного ангидрида, каталр1затора и растворителя или разбавителя. В качестве растворителей при гомогенном ацетилировании применяют уксусную к-ту или метиленхлорид. Разбавителями при гетерогенном ацетилировании являются бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Для получения первичного ацетата аце-тилирование целлюлозы иногда проводят в гете-рог. среде. Состав ацетилирующей смеси 60% уксусного ангидрида, 40% разбавителя катализатор — хлорная кис.лота, 1% от веса целлюлозы. Модуль ванны 25—30. По.пученный ацетат отмывают разбавителем от уксусного ангидрида, затем разбавитель отгоняют с водяным паром, а А. промывают водой, отжимают на центрифуге и сушат. [c.176]

Исходным сырьем для производства ацетатного шелка служит ацетилцеллюлоза. Она получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). Первичным продуктом ацетилирования является триацетат целлюлозы [(СеН,02(0С0СНз)д] , который частичным омылением превращается во вторичный ацетат, содержащий 54—55% связанной уксусной кислоты, что приближенно соответствует формуле [c.439]

В качестве сырья для получения ацетилцеллюлозы используют хлопковую целлюлозу и высококачественную древесную целлюлозу. Перед ацетилированием целлюлозу подвергают активации — набуханию в воде или в ледяной уксусной кислоте, а затем обрабатывают ацетилирующей смесью. Ацетилирующая смесь всегда содержит три компонента 1) ацетилирующий агент (уксусный ангидрид), 2) катализатор, ускоряющий реакцию (серную или хлорную кислоту), 3) растворитель или разбавитель. Если в смесь входит растворитель триацетата (ледяная уксусная кислота или метиленхлорид СИгСЬ) ацетили-рование заканчивается в гомогенной среде. В результате реакции образуется вязкий раствор — сироп, из которого можно ацетилцеллюлозу высадить. Если в смеси содержится разбавитель, не растворяющий триацетат (бензол, толуол), ацетилиро-вание идет гетерогенно и продукт сохраняет волокнистую структуру. [c.133]

В качестве катализаторов процесса ацетилирования можно применять и другие реагенты, например хлористый сульфурил SO2 I2. Предложено также использовать в качестве катализатора при реакции ацетилирования (а также при синтезе других сложных эфиров целлюлозы) ангидрид трифторуксусной кислоты. Трифторук-сусная кислота и ее ангидрид являются катализаторами реакций ацилирования спиртов карбоновыми кислотами . Трифторуксус-ная кислота, в которой сильно набухает или даже растворяется целлюлоза, — сравнительно мало активный катализатор ацетилирования целлюлозы , ангидрид этой кислоты действует значительно более эффективно. При ацетилировании целлюлозы в присутствии этого катализатора сначала образуется смешанный ангидрид трифторуксусной и уксусной кислот, этерифицирующий целлюлозу с выделением трифторуксусной кислоты [c.320]

Как было показано советскими исследователями , быстрое ацетилирование целлюлозы (в течение 20—30 мин) может быть осуществлено при проведении реакции ацетилирования при повы-шеннной температуре (70—80 °С) в присутствии незначительных количеств катализаторов [0,3% H2SO4 или 0,6% (NH4)2S04]. [c.330]

Для ацетилирования целлюлозы используют смесь, состоящую из этерифицирующего агента, катализатора и растворителя или разбавителя. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология