Полиэтилен термического расширения

Кажущаяся энергия активации диффузии и проницаемости в частично кристаллических полимерах всегда выше, чем в соответствующих чистых аморфных поли.мерах. Так, энергия активации проницаемости азота через слабо структурированный расплавленный полиэтилен равна 5,7 ккал/моль, а через твердый — 117 ккал/моль <см. рис. 24). Представляется вероятны.м, что при температурах ниже точки плавления требуется дополнительная энергия, не только для образования дырок, но и на процесс термического расширения и плавления кристаллитов. [c.252]

Давление при охлаждении в любой момент должно превышать предел текучести материала. Это предотвращает образование усадочных раковин и пустот, обусловливаемых большим значением коэффициента термического расширения полиэтилена (например, для полиэтиленов-1 и П давление в начале охлаждения при температуре около 120° должно быть 5 кг см , к концу охлаждения при температуре в середине блока 60—70° примерно 60 кг/см ). [c.196]

Средние коэффициенты термического расширения, удельные объемы кристаллов и содержание метильных групп в полиэтиленах [c.173]

Для кристаллических полимеров достаточно высокого молекулярного веса можно с достаточной точностью принять, что Р=. Экспериментально было найдено, что псевдоравновесный модуль упругости различных полиэтиленов, измеренный при частотах порядка нескольких герц, при температуре —70° С составляет приблизительно (5—15)10 дин/см . При комнатной температуре для различных полиэтиленов длина кристаллитов составляет 100— 400 А, Ь равна 50—100 А и о 18 А . При пониженных температурах эти значения констант остаются практически неизменными. Но на основании этих значений констант величина Е получается порядка 10 дин/см , что намного ниже экспериментальных значений модуля Юнга. Это показывает, что низкотемпературный переход в полиэтилене нельзя рассматривать как стеклование цепей в аморфных областях, расположенных между кристаллическими областями. Коль и Холмс пришли к аналогичному заключению, сопоставляя коэффициенты термического расширения отдельно аморфных и кристаллических областей в полиэтилене. [c.302]

Механические методы крепления полиэтиленовых покрытий. Наиболее старым методом футеровки емкостей полиэтиленовыми листами является заклепочный. Полиэтиленовый лист склепывается с металлическим, а все внутренние головки заклепок или болтов покрываются полиэтиленовыми колпачками и завариваются. Иногда головки болтов покрываются полиэтиленом с помощью газопламенного напыления. Этот метод чрезвычайно трудоемок и дорог при недостаточном количестве заклепок он не обеспечивает полного прилегания листов полиэтилена и металла. Это особенно заметно при повышении температуры из-за огромной разницы в коэффициентах термического расширения полиэтилена и металла. [c.212]

Указанный способ не обеспечивает совместной работы металлической трубы и полиэтиленового вкладыша. Релаксация замороженных внутренних напряжений в полиэтиленовой трубе при нормальной температуре эксплуатации происходит чрезвычайно медленно (при температуре 60 ° С период полной релаксации равен 2 годам), поэтому при колебаниях температуры между металлом и полиэтиленом образуется радиальный зазор 5, поскольку коэффициент термического расширения полиэтилена в 10 раз больше, чем стали. Величина этого зазора [c.221]

Полиэтилен имеет очень высокие коэффициенты термического расширения, что вызывает большую усадку при охлаждении изделий. Эта усадка, например при снижении температуры от 115 до 20°, достигает 15—16% от первоначального объема. [c.194]

Частичное приобретение цепями свободы вращения в твердом отпущенном полиэтилене является причиной заметной пластичности [б ] и высокого термического расширения [7] полимера ниже его точки плавления. [c.64]

Полиэтилен имеет высокие термические коэффициенты линейного и объемного расширения. При его охлаждении происходит очень большая усадка, достигающая 15—16% от первоначального объема изделия при охлаждении от 115 до 20°С. Относительное удлинение при разрыве достигает 600 и даже 900%. Обладает высокой химической стойкостью к различным агрессивным средам. При комнатной температуре (15—20"С) па него практически не действуют соляная и фтористоводородная кислоты любой концентрации и серная кислота при концентрации до 94%. В концентрированной азотной кислоте разрушается. [c.321]

Рост производства пластмасс требует расширения сырьевой базы. Мощным источником сырья для производства синтетических материалов становятся нефтепродукты и природные газы. При переработке нефти методами термического и каталитического крекинга получается значительное количество жидких и газообразных веществ, например этилена и пропилена, на основе которых производят полиэтилен и полипропилен. Основную часть природных газов составляет метан, из которого получают ацетилен — сырье для синтеза ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и виниловых мономеров. [c.12]

Однако полиэтилен обладает и свойствами, ограничивающими его применение. Это ползучесть под нагрузкой, невысокие прочность и твердость, способность к растрескиванию в атмосферных условиях и при контакте с некоторыми средами под нагрузкой, большая усадка и внутренние напряжения, вызывающие коробление изделий, невысокая теплостойкость, необходимость химической обработки поверхности в токсичных средах перед склеиванием, большой термический коэффициент расширения. [c.9]

Экспериментально наблюдается и сужение ММР, и его расширение — в зависимости от полимера и условий его термоокислительного старения. Примеры поведения ММР приведены на рис. .21. При окислении полипропилена функция ММР сужается и смещается в сторону меньших молекулярных масс. В полиэтилене ширина изменяется мало, но распределение также смещается к малым молекулярным массам. Напротив, при термическом старении (в атмосфере аргона) поливинилхлорида ширина функции ММР увеличивается и распределение смещается в сторону высоких молекулярных масс [77, 78]. [c.204]

Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена (выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные полиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную—21°, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при Береходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [c.234]

При охлаждении в форме после достижения точки затвердевания плотность полимера с меньшей разветвленно-стью увеличивается быстрее, чем плотность полимера с большей разветвлепностью цепей, соответственно изменяются коэффициенты термического расширения. При дополнительном вводе массы в форму из материального цилиндра эта усадка несколько компенсируется, что эффективно до тех пор, пока в центре формы полиэтилен находится в вязкотекучем состоянии. [c.134]

Полиэтилен по сравнению с винипластом и полистиролом характеризуется повышенным коэффициентом термического расширения и большой усадкой за счет кристаллизации. При повышенной температуре процесс кристаллизации и повышения плотности полиэтилена ускоряется. Особенно заметно он протекает у высококристаллического полиэтилена высокой плотности (рис. 68). Процесс завершается практически за 3—5 ч (при температуре отжига до П0° С). Если конструкция детали препятствует появлению усадки, то в местах наибольшего растяжения и удлинения при формовании могут появиться трещины. Поэтому во избежа- [c.154]

В работах [422, 433, 434] на основании изучения коррозионной стойкости различных веществ (стекло, кварц, графит, фарфор, нержавеющая сталь марки 1Х18Н9Т, различные фторопласты, полиэтилен, винипласт, эмаль кислотостойкая, резина из нитриль-ного каучука, резина из фторокаучука) в качестве материала с наименьшим эффектом загрязняющего действия рекомендуется фторопласт различных марок (4, ЗМ 4Д, 40). Однако использование фторопласта ограничено сравнительно узкой температурной областью. Кроме того, при изготовлении из фторопласта разделительной аппаратуры необходимо учитывать его термическое расширение. Правда, последнее ограничение в некоторой степени-можио обойти путем изготовления насадочных колонн. В качест- [c.124]

Кажущиеся энергии активации для диффузии и проницаемости частично кристаллических полимеров больше, чем для соответствующих полимеров в аморфном состоянии. Например, энергия активации для проницаемости азота в слабо сшитом расплавленном полиэтилене Ер Ъ,1 ккал1моль, а для твердого полимера 11,7 ккалЫоль [233]. По-видимому, ниже точки плавления дополнительная энергия требуется не только для преодоления ограничений, налагаемых на сегментальную подвижность (для повышения зоны активации с последующим изменением энтропии активации), но также и для термического расширения и плавления кристаллитов. [c.298]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

Макроскопические отрицательные термические коэффициенты расширения неоднократно наблюдались у кристаллических полимеров [18—22] (полиэтилен, полипропилен, полиамиды, политрифторхлорэтилен, поливиниловый спирт, триацетат целлюлозы). В качестве характерных рассмотрим результаты [22], полученные на триацетатцеллюлозной пленке (рис. 1П.2). Ниже температуры стеклования (Гс = 162°С) тепловое расширение как вдоль оси ориентации, так и поперек [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология