Пластификация и степень ее кристалличности

Методом обращенной газовой хроматографии можно определить степень кристалличности полимеров, Тст, Тпл, идентифицировать их, судить о проницаемости высокомолекулярных соединений для небольших молекул, исследовать набухание, пластификацию н термодинамику растворения полимеров, определить параметр взаимодействия Флори — Хаггинса, х, находить длину отрезка Мс между узлами сетки трехмерных высокомолекулярных соединений и вычислить плотность энергии когезии. В отличие от пиролитического варианта обращенная газовая хроматография является прямым методом (непосредственное изучение полимера без его разрушения). Кроме того, измерения проводятся быстро и просто на стандартных хроматографах с небольшим количеством полимера. [c.451]

Вид кривой РТЛ чувствителен к структуре полимера (молекулярной ориентации, степени кристалличности, степени сшивания и др.) и предыстории образца это позволяет широко применять метод РТЛ при исследовании вулканизации, пластификации, ориентации и др. процессов, а также для идентификации полимеров. Изучение РТЛ в поле механич. напряжений позволяет исследовать молекулярный механизм высокоэластичности вынужденной. Метод РТЛ используют также для определения состава и однородности смесей полимеров по сопоставлению положения -максимумов смеси и каждого из компонент. Напр., наличие в многокомпонентных смесях таких полимеров, как полиэтилен, натуральный или изопреновый каучук, удается обнаружить при их содержании 1—2%. [c.310]

Деление полимеров на аморфные н кристаллические имеет большое значение, так как полимеры с большой степенью кристалличности (например, целлюлоза и некоторые волокнообразующие синтетические полимеры) не поддаются пластификации. [c.321]

Физическая сущность пластификации заключается в повышении подвижности структурных элементов (сегментов цепей, макромолекул, надмолекулярных и кристаллических структур) за счет ослабления межмолекулярных взаимодействий или понижения степени кристалличности. Главные требования к пластификаторам — эффективность, т.е. способность снижать температуру фазового или физического перехода при относительно невысоком их содержании, минимальная летучесть, химическая инертность, бесцветность и др. [c.47]

Об этом свидетельствуют и данные рентгеноструктурного анализа, показывающие, что степень кристалличности полиэтилена при пластификации его минеральным маслом вначале не снижается и даже несколько возрастает (рис. 2.2), несмотря на то, что вводимое низкомолекулярное вещество аморфно и, следовательно, доля кристаллического вещества в композите снижается. [c.86]

Очевидно, что этот сложный процесс еще более усложняется в присутствии пластификатора, связанного с макромолекулами полимера. В зависимости от характера пластификатора меняется степень сольватации макромолекул, что в свою очередь влияет на тепловые движения макромолекул, тем самым сообщая пленкам микронеоднородную пористость. Степень заполнения сольватных оболочек макромолекул определяет и характер взаимодействия продиффундировавших молекул с активными центрами цепей полимера. Следует, принимать во внимание и особенности строения полимера и влияние его на проницаемость для различных газов и паров. Проницаемость меньше у полимеров с более сильными межмолекулярными связями (целлюлоза, полиамиды) или у полимеров с регулярной структурой, обладающих высокой степенью кристалличности при слабых межмолекулярных взаимодействиях (например, полиэти-лей). Следовательно, прежде всего можно ожидать, что всякое ослабление межмолекулярных связей или плотности упаковки полимера, в том числе и пластификация, увеличивает проницаемость пленки для газов и паров. [c.219]

Например, для полиэтилена сверх высокой молекулярной массы было показано, что облучение в воздушной среде у-лучами при высоких дозах может вызвать образование долгоживущих свободных радикалов, окисление, распад полимерной цепи, изменение степени кристалличности [11]. Так, при воздействии радиации источника °Со и электронного пучка за счет возможной сшивки и пластификации материала образующимися низкомолекулярными фракциями могут улучшаться некоторые механические свойства, нй износостойкость полимерных изделий ухудшается [12, 13]. Снижение роли этих явлений может [c.308]

КИ — 25,4 мкм давление в зоне пермеата — 5,33 кПа. В приведенном выше примере полярная мембрана вырабатывает пермеат, обогащенный метанолом, а неполярная мембрана — пермеат, обогащенный бензолом. Проницаемость и селективность зависят также от степени и типа кристалличности, пластификации и от того, выше или ниже Гс температура проведения процесса. До тех пор, пока исходная смесь находится в жидком состоянии, ее давление не влияет ни на скорость, ни на селективность проникновения другой жидкости (табл. 2.4). Состав загрузочной смеси н-гептан — изооктан (50 50) рабочая температура — 100 °С толщина пленки — 25,4 мкм. Перепад давления на мембране также не влияет на скорость проникания до тех пор, пока продукт поддерживается в паровой фазе (табл. 2.5). Это обусловлено большой разностью концентраций со стороны питания и со стороны продукта, которая настолько велика, что изменение давления пермеата незначительно влияет на скорость проникания. [c.38]

Изменения физических свойств. Кристаллич. полимеры при облучении обычно аморфизуются, однако иногда степень кристалличности увеличивается (напр., в случае политетрафторэтилена). Облучение ориентированных полимеров почти всегда вызывает разориента-цию. Кроме того, облучение приводит к повышению дефектности структуры и образованию механически напряженных областей, микротрещин и т. п. При накоплении в полимере газообразных продуктов радиолиза могут происходить обратимые эффекты пластификации. [c.130]

Для изучения механизма ионной проводимости полимеров существенное значение имеют сопоставления значений у и подвижности ионов при варьировании различных факторов. Так, при пластификации полистирола неполярным диоксацом значения х и у симбатно возрастают с повышением концентрации диоксана (рис. 17). Аналогичные данные получены для нентапласта при варьировании ег степени кристалличности [62]. В этих случаях значения диэлектрической проницаемости изменялись у полистирола и пентапласта незначительно. Введение в полистирол полярного ацетофенона приводит к росту X и е и более резкому повышению электропроводности, чем подвижности ионов. Это связано с увеличением степени диссоциации ионогена с ростом е в связи с повышением концентрации полярного пластификатора. Подвижность ионов в пептапласте связана с временем дипольно-сегментальной релаксации (см. гл. П1) при изменении степени кристалличности соотношением хта = onst. Т. е. подвижность иона обратно пропорпрональна времени релаксации сегментов макроцепи. Этот вывод открывает возможности разработки подачи перемещения иона в полимерной матрице. [c.39]

Как уже указывалось, пластификация является результатом взаимодействия, возникающего между полимером и пластификатором. При этом необходимо учитывать, что растворимость полимера в жидкости сильно-зависит от его кристалличности. Если, согласно Гильдебранду , рассматривать растворение полимеров как процесс смешения двух жидкостей, то энергия, затрачиваемая на раздвигание макромолекул, должна быть тесно связана с удельной энергией когезии. Отсутствие равенства значений удельной энергии когезии полимера и растворителя препятствует смешению, поэтому для кристаллических полимеров растворение наступает только после того, как будет превзойдена теплота кристаллизации. Полиэтилен, благодаря высокой степени кристалличности, не растворяется в жидкостях при комнатной температуре или при температурах, при которых подвод тепла не превышает теплоты плавления. Полиэтилен и политетрафторэтилен вряд ли можно растворить в каком-либо из известных низкомолекуляных пластификаторов при температуре ниже температуры плавления полимера, поскольку еще не найдены вещества, которые взаимодействовали бы с такими высококристаллическими полимерами. В других кристаллических полимерах имеется достаточно активных групп, способных сольватироваться пластификаторами. Теплота плавления их очень низка, растворение становится возможным ниже температуры плавления. [c.350]