Температура переходов из одного физического

Исследование влияния наполнителей на множественные переходы в аморфных полимерах, находящихся в различных физических состояниях, и на величину и положение подобластей стеклообразного состояния показало, что увеличение концентрации наполнителя приводит сначала к резкому увеличению всех определенных из механических характеристик температур перехода, а затем они изменяются мало [184—187]. При этом была обнаружена большая чувствительность температур перехода наполненных полимеров к скорости деформации по сравнению с ненаполненными, объясняемая уменьшением подвижности цепей под влиянием поверхности В результате изменения скорости деформации и концентрации наполнителя один и тот же полимер при данной температуре может находиться в хрупком, хрупкоэластическом, вынужденно-эластическом или высокоэластическом состоянии. При наличии в полимере множественных переходов, как правило, высор-температурные переходы под влиянием наполнителя смещаются в сторону более высоких, а низкотемпературные—более низких температур. [c.101]

Так как подвижность структурных единиц полимера зависит от температуры, то один и тот же полимер при разных температурах может находиться в различных физических состояниях — стеклообразном — при низких температурах, высокоэластическом — при средних и вязкотекучем при повышенных температурах. Это удобно изображать термомеханической кривой (рис. 65). Для эластомеров характерен большой температурный интервал между их переходами в стекло- [c.169]

Физические методы исследования должны обнаруживать существование многих температур переходов более высоких порядков ниже температуры стеклования, равной 149° С. Однако ни один из этих переходов не проявляется заметным образом ни на рентгенограммах, ни при измерениях плотности. [c.145]

На графиках С,, = /(Г) безводного катионита н образцов с молярной долей воды 27,3 и 53,1% в указанном интервале температур аномалий не проявилось. Для смесей катионита с долей воды 75,6 и 87,47о проявился один физический переход — расстеклование гидратированного катионита (рис. 2). [c.89]

К физическим свойствам относятся 1) удельный вес (вес в граммах одного кубического сантиметра вещества) 2) плавкость (способность металла переходить в жидкое состояние при определенной температуре) 3) теплопроводность (способность металла проводить теплоту) 4) электропроводность (способность металла проводить электрический ток) 5) тепловое расширение (способность металлов расширяться при нагревании и сжиматься при охлаждении). Тепловое расширение характеризуется коэффициентом линейного расширения, представляющим собой относительное увеличение единицы длины при повышении температуры на один градус. [c.9]

В процессах химической технологии, протекающих с выделением тепла, переход в неустойчивый режим (в области АВ, рис. У-З) может привести или к затуханию процесса (нижняя точка на рисунке), или, наоборот, к увеличению скорости до предельной (верхняя точка). Для эндотермических процессов имеется один стационарный режим, и он устойчив. Физически это объясняется тем, что при повышении температуры в аппарате теплоотвод усиливается, а при ее понижении — уменьшается, и система всегда стремится к исходному стационарному режиму. [c.159]

Физический смысл коэффициента активности /а может быть установлен следующим образом. Представим себе два граничащих между собой раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, причем один из этих растворов идеальный, а другой —реальный. Поскольку в идеальном растворе взаимодействие между частицами растворенного вещества отсутствует, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы Й . Согласно законам термодинамики, эта работа при постоянных давлении и температуре равна разности термодинамических потенциалов вещества в реальном (Ф) и в идеальном (Ф) состоянии, т. е. [c.64]

При исследовании твердого вещества большую пользу может принести определение его температуры плавления, поскольку температура плавления является характерным физическим свойством каждого чистого вещества. Температурой плавления называется температура, при которой твердое вещество переходит в жидкое состояние. Не все вещества плавятся некоторые из них вместо этого разлагаются. Но в таком случае для идентификации вещества можно определить его температуру разложения. Если вы, например, захотите разделить вишневый сироп на компоненты и обнаружите, что один из них имеет температуру плавления 185 °С, следует предположить, что этот компонент представляет собой обычный сахар, называемый сахарозой, потому что он тоже имеет температуру плавления 185 °С. Однако затем следует провести еще другие исследования этого компонента, поскольку могут существовать различные вещества с близкими температурами плавления, но все же определение температуры плавления идентифицируемого вещества обычно дает какой-то ключ к решению задачи. [c.24]

Из физики известно, что понятия холод и теплота условны, так как их физическая природа одинакова. Тем/юта — это один из видов энергии, который может быть преобразован в ее другие виды, и наоборот. Теплота может переходить от одного вещества (тела ) к другому лишь при наличии разности температур между ними. [c.4]

Температура (символы — Т, I, единицы — К и °С) — одна из основных физических величин, характеризующая состояние термодинамического равновесия макроскопической системы. Для всех частей изолированной системы температура одинакова до тех пор, пока отсутствует переход энергии (теплоты) от одной части системы к другой. Единицей температуры в СИ является кельвин (К). Один кельвин равен 1/273,16 абсолютной температуры тройной точки воды температура, при которой в состоянии равновесия находятся лед, вода и водяной пар. [c.287]

При нагревании или охлаждении один и тот же полимер может переходить из одного физического состояния в другое. Например, пол и изобутилен при комнатной температуре находится в высокоэластичном состоянии, но при нагревании может быть переведен в вязкотекучее, а при охлаждении — в стеклообразное. Все три физических состояния аморфных полимеров необходимо строго отличать от фазовых состояний — кристаллического и жидкого. В зависимости от температуры и условий механического воздействия аморфный полимер способен переходить из одного физического состояния в другое без скачкообразных изменений термодинамических свойств. Следовательно, во всех физических состояниях аморфного полимера его фазовое состояние одно и то же — жидкое. [c.362]

Поскольку переход аморфных полимеров из одного физического состояния в другое имеет релаксационный характер, то границы между отдельными физическими состояниями (стеклообразным, высокоэластическим и вязкотекучим) определяются не только температурой, а и нагрузкой. В зависимости от нагрузки, скорости и длительности ее приложения один и тот же полимер при одной и той же температуре может вести себя по-разному. Например, полимер, находящийся при комнатной температуре в высокоэластическом состоянии, под длительно приложенной нагрузкой может обнаружить текучесть. И тот же самый полимер под воздействием кратковременной нагрузки (при большой скорости ее приложения) может повести себя как твердое упругое тело. [c.45]

С другой стороны, один и тот же полимер, в зависимости от скорости воздействия механических сил, может проявлять свойства, характерные для любого из этих трех состояний. Так, например, тот же полиизобутилен, который при воздействии обычных сил ведет себя при комнатной температуре как высокоэластичное тело, может при той же температуре обнаружить текучесть, если силы действуют очень долго, или повести себя как твердое тело, если длительность действия сил мала, а скорость их приложения очень велика. Следовательно, физическое состояние аморфных линейных полимеров обусловлено не только природой межмолекулярных взаимодействий и упорядоченностью расположения частиц, но может также изменяться в зависимости от скорости и длительности действия механических сил. Эта зависимость указывает на то, что все три физические состояния аморфных полимеров принципиально отличаются от фазовых состояний — кристаллического или жидкого. Соответственно и переходы из одного состояния в другое не имеют ничего общего с фазовыми превращениями. [c.231]

Стеклование — кинетический фазовый переход второго рода. Из общих соображений, связанных с выводом выражений (IX.42), (IX.43), (IX.54) для чисел следует, что среднее число простых событий в элементарных событиях коллективной реакции (а) представляет собой монотонно возрастающую функцию среднего радиуса корреляции простых событий Яс- При 1, Яс О, при - -оо, / д->оо. Поэтому резкое возрастание времени релаксации в области стеклования можно рассматривать как результат увеличения Яс при понижении температуры. Корреляция простых событий—причина стеклования. При температуре стеклования Tg рост радиуса корреляции не прекращается и время релаксации не стремится к бесконечности. Температура Т представляет собой условную характеристику явлений стеклования, не имеющую вполне определенного физического смысла. Наибольший интерес представляет температура То, где (I), и т стремятся к бесконечности. Это температура, при которой релаксация вымерзает . Иначе говоря, прекращает существование один или несколько элементарных механизмов теплового движения в жидкой [c.335]

Даже если термомеханическая кривая имеет классическую форму (рис. П.11) и состоит из трех участков, следует воздержаться от утверждения, что полимер существует во всех трех физических состояниях, переходя при нагревании из одного в другое. Нужно учитывать, что возрастание деформации в порошкообразном образце может быть вызвано побочными причинами. Особое внимание необходимо обратить на последний участок кривой. Если этот участок находится в интервале температур, в кото рых термическая или термоокислительная деструкция еще не проходит достаточно глубоко, можно говорить о течении полимера. Чтобы убедиться в том, что развитие большой деформации (до 100% при сжатии) вызвано течением, а не деструкцией полимера, необходимо параллельно проделать термогравиметрический анализ (получить термогравиметрическую кривую). Это. особенно важно в случае теплостойких полимеров, для которых развитие большой деформации наступает в интервале температур 600—800 °С, и эта деформация, вызванная глубокой термической деструкцией полимера, может быть ошибочно принята за течение. Нужно учитывать также, что в процессе термомеханических испытаний помимо деструкции может происходить и структурирование. Эти два процесса всегда сосуществуют, но один из них протекает с гораздо большей скоростью и определяет направление всего процесса. Структурирование может проявляться в образовании поперечных связей между цепями полимера, в циклизации и т. д. В результате начавшееся течение полимера приостановится, а на термомеханической кривой появится площадка, аналогичная по форме плато высокоэластичности для линейных полимеров. Поэтому наличие такой площадки (а вернее, прекращение деформации) еще не позволяет утверждать, что полимер в данном интервале температур находится в высокоэластическом состоянии. [c.80]

При охлаждении до 2,19° К жидкий гелий испытывает фазовое превращение, переходя от гелия I, стабильного выше этой температуры, в гелий II. Последний обладает рядом особенностей, отличающих его от всех других жидкостей, и, в частности, открытой П. Л. Капицей в 1938 г. сверхтекучестью [74]. При охлаждении ниже указанной точки перехода вязкость его уменьшается в 10 раз. Объяснение этого замечательного явления, так же как и других особенностей гелия II, дал Л. Д. Ландау [75]. Результаты его теории можно наглядно иллюстрировать представлением, по которому ниже точки перехода гелий состоит из смеси двух жидкостей нормальной и сверхтекучей, причем при течении они не обмениваются энергией, т. е. образуют два независимых потока, движущихся один относительно другого без трения. При этом нужно подчеркнуть, что в действительности гелий II есть однородная жидкость и описание его, как смеси двух жидкостей, представляет собой только математический прием, облегчающий применение теории, но не отвечающий физической реальности. [c.107]

В высокоэластическом состоянии наблюдается еще один переход из одного физического состояния в другое (см. рис., 1. 6). Выше температуры, получившей название вторичная температура текучести Т т), свободный объем в полимере возрастает настолько, что наряду с сегментальными перемещениями начинается перемещение макромолекул, которое выражается в перемещении их центров тяжести. В этой области еще не наблюдается необратимых самопроизвольных деформаций, т. е. самопроизвольного течения полимера, но последний утрачивает устойчивость даже при незначительном нагружении. В качестве примера ниже приведены температуры первичных и вторичных переходов в трех различных полимерах (в°С) [c.46]

Метод термомеханического исследования полимеров нашел чрезвычайно широкое рэспространение как один из наиболее удобных методов, позволяющих определять температуры перехода полимера из оДного физического состояния в другое, а также получать. информацию о поведении полимерного вещества в широком температурном интервале. [c.151]

Подобно тому, как нет универсальных ХГО, нет и универсальных ФГО. Отсутствие химических превращений ФГО в процессе вспенивания, конечно, устраняет все химические проблемы взаимодействия продуктов термораспада и полимера, о которых речь шла выше. Это, однако, не снимает, а, напротив, во многом усложняет понимание физических явлений, происходящих при испарении или десорбции ФГО. В самом деле, сегодня при рассмотрении закономерностей вспенивания полимеров с помощью ФГО молчаливо предполагается, что в композиции происходит только один физический переход — испарение низкокипящей Нчидкости или десорбция газа. В действительности же реальная картина значительно сложнее. Как правило, одновременно или же с некоторым опозданием наряду с испарением (десорбцией) во вспениваемой массе идут и обратные превращения конденсация или ресорбция под влиянием увеличивающегося давления газа в системе и при соприкосновении газа с более холодными участками формы. В свою очередь увеличение давления газов приводит к повьпнению температуры кипения (испарения) ФГО, в результате чего от внешнего источника нагрева отбирается большее количество тепла по сравнению с рассчитанным заранее. Весь этот сложный комплекс фазовых превращений в конечном итоге не позволяет с высокой точностью задавать и регулировать столь важную физическую характеристику пенопластов, как объемный вес. [c.153]

Гиббс и ДиМарцио предсказали переход при некоторой температуре Го, прибегнув к физически обоснованному математическому трюку, в результате которого удалось показать вырождение при Т = То статистической суммы, т. е. превращение ее в единицу. Но чтобы соответствующая внутримолекулярная перегруппировка гош- и транс-ротамеров могла произойти, нужна подвижность. А она практически исчезает задолго до Го — при релаксационной температуре стеклования. Иными словами — и это сразу ставит все на место — релаксационное стеклование равным образом препятствует по чисто кинетическим причинам как переходу первого рода (если он возможен)—кристаллизации, так и переходу второго рода. То, что один из них происходит выше, а другой ниже Г , ничего не меняет. [c.104]

В этом случае протон может находиться в двух различных состояниях, которые должны отличаться своими физическими характеристиками, в частности положением, а возможно и формой сигнала ЯМР. Если переход протона осуществляется достаточно медленно (этого можно добиться снижением температуры), то спектр ЯМР соответствующего раствора будет содержать два различных сигнала с химическими сдвигами, соответствующими подвижному протону в НА и Б ВН+. Наоборот, при достаточно высокой температуре, когда время жизни протона в одном определенном состоянии очень мало, будет наблюдаться один узкий сигнал с промежуточным значением химического сдвига. В промежуточном диапазоне температур будет наблюдаться плавный переход от одного предельного случая к другому. Характер этих изменений проиллюстрирован на рис. 19 на примере сигнала протона ОН-группы, мигрирующего между енольной формой ацетила-нетона и уксусной кислотой [c.66]

Ранее мы уже отмечали, что стимулированные резонансные переходы ядер между уровнями энергии могут происходить под действием локальных полей, флуктуируюш их вследствие теплового движения атомов и молекул, если в спектре флуктуаций присутствуют частоты, соответствуюш ие резонансной частоте. Этими переходами обеспечивается энергетическая связь между спиновой системой и решеткой, в результате которой происходит выравнивание их температур. Мы рассматривали один из основных механизмов релаксации — магнитные диполь-диполь-ные взаимодействия. Однако, суш ествуют и другие физические взаимодействия, посредством которых энергия ядерных спинов может передаваться тепловому резервуару — решетке. Это электрические квадрупольные взаимодействия-, пространственная анизотропия электронного окружения ядра (анизотропия химического сдвига) скалярное ядерное или электронно-ядерное взаимодействие спин-вращательное взаимодействие, т. е. все те виды взаимодействия, которые обеспечивают возникновение на ядрах флуктуируюш его магнитного (или на квадруполь-ном ядре — флуктуируюш его градиента электрического поля) в результате движения атомов или молекул. Эти виды взаимодействий детально рассмотрены в [168, 171]. [c.257]

Д. П. Тимофеев (Институт физической химии АН СССР, Москва). Предлагаемое Б. П. Берингом и др. (стр. 382) определение понятия мик-ропора пе по геометрическому, а по энергетическому признаку неприемлемо, так как существование микропор при таком определении становится зависимым от температуры и природы вещества. С повышением температуры неравенство 113111111 пкТ (п = 2 4) переходит в грщт < пкТ, и микропоры исчезают . Так как г1 тш зависит от природы вещества, то получается, что один и тот же сорбент в среде одного газа имеет поры, в среде другого газа не имеет. Микропоры как элементы пористой структуры существуют независимо от адсорбционных явлений, и энергетический подход авторов к классификации микропор в своей основе неправилен. [c.405]

Если в соединение, характеризующееся упорядоченностью своей структуры, активаторная примесь входит изоморфно, замещая один тип ионов матрицы, расположенных в строго эквивалентных позициях, то мы имеем дело с идеальным простым одпоцентровым кристаллом. В этом случае все элементарные центры являются идентичными, и связанная с ними спектральная линия представляет собой наложение множества тождественных по положению и контуру линий. В этом случае физические процессы, которые затрагивают весь ансамбль частиц, полностью совпадают с процессами взаимодействия в каждом отдельно взятом центре. Поэтому линии в спектрах, принадлежащих таким кристаллам, называют однородно уширенными. К однородному уширению линий активаторных ионов приводит естественное уширение связанных с ними состояний, которое обусловлено спонтанными излучательными и безызлучательными переходами. В реальных простых кристаллах вследствие микронеоднородностей (дефектов) самой матрицы даже при изоморфном вхождении примеси активаторные центры будут несколько отличаться друг от друга. Особенно это становится заметным при низких температурах, когда уширение уровней за счет безызлучательных переходов становится малым. В этом случае наблюдаемые линии представляют собой суперпозицию слегка разнесенных по частоте линий, принадлежащих отдельным центрам. В то яге время, как следует из теории, ширина электронной линии при Г О должна стремиться к величине порядка естественной ширины, т. е. к величине [c.25]

По аллотропии химических элементов имеется специальная монография . Совершенно особый ее случай характерен для водорода. При обычных условиях он со-состоит из находящейся в равновесии смеси одной части параводорода и трех частей ортоводорода. Обе формы имеют один и тот же состав, отвечающий формуле Нг, и практически одинаковые химические свойства, но несколько различаются по некоторым физическим. Наиболее существенное различие наблюдается в отношении величин теплоемкости и теплопроводности, измерение которых и может служить для определения содержания каждой из форм в их смеси. Так как переход орто-> пара сопровождается выделением тепла (0,3 ккал1моль , состав этой смеси изменяется при низких температурах в пользу параводорода (рис. XV-7). [c.259]

Основной экспериментальный подход состоит в том, чтобы, изучая определенные физические параметры (люминесцентные, парамагнитные) специально внедренных во внутрь белка низкомолекулярных соединений, получить характеристику подвижности окружающей их среды, т. е. характеристику внутримолекулярной подвижности белка. Люминесцентные методы позволяют измерять внутримолекулярную подвижность белка, изучая, как зависит от температуры положение максимума люминесценции введенной в белок метки максимума либо собственной люминесценции триптофана белка. При поглощении кванта света люминесцирующей молекулой один из двух л-электронов переходит на возбужденный синглетный уровень 51 (рис. 9.1), а вся молекула при этом переходит в синглетное возбужденное состояние. При переходе в возбужденное состояние запас колебательной энергии молекулы кратковременно повышается, а затем за время 10 "- 10" с происходит диссипация колебательной энергии и релаксация на нижние колебательные подуровни того же самого электронного состояния 51. В возбужденном состоянии 51 молекула живет т = 10 - 10 с, после чего она может вновь вернуться на основной уровень 5о либо с испусканием кванта флуоресценции, либо безызлучательно, рассеивая в тепло энергию электронного возбуждения. За время т существования состояния 51 спин электрона на уровне 51 может изменить свою ориентацию на противоположную. Тогда он станет параллельным спину оставшегося -ранее спаренного с ним п электрона. В этом случае происходит переход молекулы в три-плетное состояние 51 —> Г, в котором спины электронов на 5о-и Г-уровнях параллельны (рис. 9.1). Переход в основное состояние Г —> 5о теперь также требует переориентации спинов вновь на антипараллельную. Поэтому вероятность Г -> 5о перехода мала, а время жизни состояния Т велико по сравнению с состоянием 51 и составляет 10" - 10 с и [c.101]