Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

также Мембранный электрод

    Жидкие мембранные электроды представляют собой раствор электродноактивного вещества в органическом растворителе, несмешивающемся с водой. К группе жидких мембранных электродов можно отнести также пленочные, или матричные. Они создаются на основе тех же жидких электродноактивных веществ, внедренных в полимерную матрицу. [c.39]

    Основная проблема, возникающая при использовании мембранных электродов в качестве индикаторных, — их избирательность (селективность). В идеальном случае электродная функция зависит только от ионов Ме " . Однако подобрать такую мембрану, через которую проходят только эти ионы, почти невозможно. Как правило, через мембрану проходят (и поэтому влияют на потенциал) также другие ионы. Селективность электрода принято количественно оценивать с помощью коэффициента селективности. Для этого зависимость потенциала от находящихся в растворе ионов показывают так  [c.265]


    Для массового промышленного производства гетерогенных мембранных электродов необходимо решить ряд проблем. В первую очередь нужны более глубокие знания о свойствах мелкодисперсных твердых порошков, их электропроводности, нестехио-метричности и дефектах структуры. Следует также разработать способы получения порошкообразных соединений с заданными свойствами, используя соответствующие методы приготовления, добавки и т.д. Только тогда эти электроды будут иметь хорошую ионную функцию и воспроизводимость. [c.201]

    Стеклянный электрод состоит из обратимого электрода, например каломельного или хлорсеребряного, погруженного в раствор с постоянным значением pH, а этот раствор в свою очередь помещен в сосуд, причем дно сосуда, имеющее форму щарика, представляет собой тонкую мембрану из специального стекла. Тонкостенный стеклянный шарик электрода погружается в исследуемый раствор, в котором находится также каломельный электрод сравнения. Получается гальванический элемент [c.201]

    В последнее время, как уже отмечалось (см. стр. 87), получили распространение селективные мембранные электроды. Точность определения концентрации хлоридных и сульфатных ионов у них также невелика, к тому же они непригодны для непрерывной эксплуатации, так как требуют частой стандартизации. [c.115]

    Мембранные электроды. Если между двумя растворами, содержащими разные катионы или различные концентрации одного катиона, поместить мембраны, проницаемые для катионов и непроницаемые для анионов, то в таких мембранах возникает потенциал. Были сделаны попытки использовать селективные мембранные электроды для измерения активностей ионов металлов, особенно металлов главных подгрупп 1-й и 2-й групп, металлические или амальгамные электроды которых разлагаются водой и нет возможности найти подходящую окислительно-восстановительную систему. Большое число таких электродов рассматривается в работах [85, 204]. Первые исследования проводились с коллодием или гидратированными цеолитами, но позднее начали изготовлять мембраны из синтетических ионообменных смол, содержащих карбоновые, фосфоно-вые [158] или сульфогруппы, либо из стеарата бария [86], окиси графита [58] и неорганических осадков в парафиновом воске [80]. Ионы щелочных металлов, также как и протоны, были изучены с помощью стеклянного мембранного электрода. Потенциал мембраны обычно измеряется косвенным путем с помощью элементов типа [c.165]

    Мембранные электроды были использованы для изучения взаимодействия ионов щелочных и щелочноземельных металлов с полиэлектролитами, такими, как протеины [54, 56] и мыла [55], а также для определения констант равновесия фосфатных комплексов щелочных металлов [189]. Если мембраны, специфичные для определенного катиона, будут работать с высокой степенью точности, то мембранные электроды найдут широкое применение для изучения равновесия комплексов катионов главной подгруппы 1-й и 2-й групп. [c.167]


    Особое место среди мембранных электродов занимает стеклянный Н+-селек-тивный электрод. Существуют также стеклянные электроды, специфичные по отношению к Ка, К , Ай , МН , Т , Сз . Широко используются электроды с мембранами из твердых и жидких ионитов различных типов, из кристаллов и электроды с гетерогенными осадочными мембранами (табл. 2.5). Существует принципиальная возможность создания электрода, обратимого по отношению к любому иону. [c.46]

    Мембранные электроды можно использовать для измерения содержания растворенного кислорода без химической обработки пробы. Прибор для определения растворенного кислорода состоит из двух твердых металлических электродов, которые находятся в контакте с солевым раствором, отделенным от пробы воды селективной мембраной (рис. 2.17). Углубление, в которое входят металлические электроды, заполнено насыщенным раствором хлорида калия и отделено от остальной части полиэтиленовой или тефлоновой пленкой, удерживаемой резиновым кольцом. В приборе имеется также датчик для измерения температуры. Прибор, введенный в склянку (см. рис. 2.17), специально предназначен для измерения содержания растворенного кислорода без нарушения биологических процессов окисления этот же прибор может использоваться для исследования процесса потребления растворенного кислорода во времени между снятиями показаний колбу закрывают пробкой. Пробоотборник, используемый в полевых условиях, при измерении содержания раство- [c.42]

    Появление потенциала на тонкой стеклянной мембране в присутствии ионов водорода было отмечено [1] давно, однако разработка функциональных стеклянных рН-электродов [2] потребовала значительного времени. Несколько десятилетий назад были предложены [3] также электроды, чувствительные и к другим ионам, но до самого последнего времени созданием мембранных электродов для определения отдельных ионов почти не занимались. Одной из основных причин этого было довольно распространенное, но неправильное предположение, что стеклянный электрод реагирует уникально это предположение основывалось на допущении, что мембрана проницаема для водородных ионов. [c.263]

    В работах [30, 31] приведен сравнительный исторический обзор развития методов индикации. Рассмотрено применение ионоселективных электродов, в том числе с твердыми и жидкими мембранами, а также поляризованных электродов. Разработан ряд схем для автоматической записи тока при амперометрической и потенциометрической индикации к. т. т. Показано, что вид кривой титрования определяется соотношением концентрации генерируемого титранта и титруемого вещества в диффузионном слое и их диффузией [32]. [c.49]

    Кривые титрования были получены также с твердым. мембранным электродом, чувствительным к иона.м (Орион 94-29), взятым [c.38]

    Электродный потенциал - один из основных электрохимичесз-ких параметров, измерение которого составляет суть метода потенциометрии, - был предметом многочисленных исследований. Впервые в 1889 г. В. Нернст вывел термодинамическую зависимость э.д.с. от концентрации ионов в растворе. В настоящее время под термином "электродный потенциал" понимают э.д.с. электрохимической цепи ( ), составленной из стандартного водородного электрода и электрода, представляющего любую другую окислительно-восстановительную полуреакцию. Таким образом, данная формулировка включает два основных типа электродов электроды, функционирующие на основе а) электронного и б) электронно-ионного равновесия, иными словами, электроды, обладающие электронной и смешанной (электронноионной) проводимостью. Однако необходимо принять также во внимание третий тип, а именно электроды, перенос зарядов в которых осуществляется за счет ионов, т.е. электроды с ионной проводимостью. По этому принципу функционируют так называемые мембранные электроды, которые рассматриваются в разделе "Ионометрия". [c.20]

    К группе жидких мембранных электродов можно отнести также пленочные, или матричные. Они создаются на основе тех же жидких электродноактивных веществ, внедренных в полимерную матрицу. К этой группе относятся и электроды с химически активной поверхностью (ферментные или энзимные электроды). Определяемое Beuie-ство реагирует со слоем фермента па поверхности электрода и дает продукт, который способен вызвать соответствующий сигнал электрода. [c.105]

    Основная электродная функция выражает обрагимость мембранного электрода относительно основных потенциалопределяющих ионов. В зависимости от ряда факторов эта функция сохраняется в некотором диапазоне концентраций определяемого компонента. Графически Е = 1 (1па,) представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом наклона, равным во многих случаях теоретическому значению RT ZiF (или при переходе к десятичным логарифмам 1п 10 ЯТ111р). К таким мембранам относятся стеклянные (функционирующие как pH-, так и рМа-электроды), кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются электроды с так называемой неполной функцией , зависимость потенциала которых от 1па, также линейна, но угловой коэффициент этой зависимости ниже нернстовского значения. [c.107]


    Поскольку данной работе представлены потенциометрические методы анализа, где в качестве чувствительного элемента использованы электроды второго рода мембранныйхйОр-селективныЯ электрод типа Эм- t - 01 и его полуэлемент, мембранный кальциевый электрод типа ЭМ - Са-01, а также стеклянный электрод, то принципы действия и теоретические основы мэложены далее применительно к этим типам электродов. [c.6]

    Ионитовые мембраны применяют также для изготовления селективных мембранных электродов, используемых в потенциометрическом анализе. Мембранный электрод представляет собой трубку, в один конец которой вклеена мембранная пленка. Трубку заполняют раствором электролита, ионами которого заряжена ионитовая пленка. Если такой электрод погрузить в раствор, содержащий такие же ионы, то на ионитовой мембране возникает концентрационный потенциал, величина которого зависит от разности концентраций ионов по обе стороны мембранной пленки. Так, потенциал катионитового электрода, заряженного ионами бария и содержащего раствор соли бария, зависит от концентрации (активности) ионов Ba + во внешнем растворе. После калибровки такой электрод пригоден для потенциометрического определения концентрации ионов бария. Основным недостатком мембранных электродов, что ограничивает их применение в анализе, является искажение их потенциала другими нонами, присутствующими в растворе и вытесняющими из ионитовой пленки определяемые ионы. [c.206]

    Для определения концентрации ионов водорода в растворах широкое применение находит также стеклянный электрод. Он представляет собой тонкую мембрану из специального стекла, в котором повышено содержание щелочных составляющих — со-едииений натрия, лития и др. Потенциалопределяющий процесс на границе раствор — стекло заключается в обмене между ионами щелочного металла, например N3+, содержащимися в стекле, [c.336]

    Здесь можно добавить, что в электрохимии редоксипереходы, обусловливающие возникновение электродных потенциалов, обычно именуют электродными реакциями. В разделе 6.2 рассмотрены также электроды первого рода и редоксиэлектроды. Химик-аналитик имеет дело также с электродами второго рода и мембранными электродами. [c.261]

    Величина (мв/иа)АГо6м в этом выражении называется коэффициентом константой) селективности Кш) электрода по отношению к ионам А" и является основным параметром, характеризующим селективность мембранного электрода. Селективность электрода зависит также от соотношения активностей определяемых и мешающих ионов (а ав). Чем меньше Кш, тем более селективен электрод по отношению к определяемому иону. Если, например, коэффициент селективности составляет 10 , то чувстви- [c.175]

    Наряду с рассмотренными мембранными электродами серьезного внимания заслуживают и другие электроды на основе соединений серебра, например цианид-селективный электрод. При контакте мембраны этого электрода с раствором, содержащим цианид-ионы, на границе мембрана/раствор возникает разность потенциалов, величина которой зависит от активности цианид-ионов. Определению не мешают Си ", Fe ", МПО4 , а также хлорид- и бро- [c.199]

    Наряду с кристаллическими мембранами в ИСЭ используются также гетерогенные мембраны (мембраны Пунгора), в которых твердый материал с ионной проводимостью в виде тонкодисперсного порошка помещен в инертную матрицу. Благодаря этому удается получить мембраны из соединений, которые не образуют кристаллы. В качестве активных веществ в таких мембранах применяют самые разнообразные материалы (труднорастворимые соли металлов, оксиды, карбиды, бориды, силициды, хелатные соединения, ионообменные смолы), а в качестве связующего материала - парафин, коллодий, поливинилхлорид, полистирол, полиэтилен, силиконовый каучук и др. Разработаны электроды с мембранами, селективными по отношению к ионам Р", СГ, Вг", Г, 8 , Ag", Ва ",Са ", 80/ , Р04 , а также ртутный электрод с мембраной из Hg8 или Hg8e в эпоксидной матрице. Некоторые из электродов выпускаются промышленностью. Считается, что они менее чувствительны к [c.200]

    Анализ химических превращений в процессе лабораторных сульфитных варок модельных соединений структурного звена лигнина [62] и препаратов лигнина [63] по изменению значений ООП индивидуальных спектральных Ег полос и восстановительной емкости проб варочных растворов, отобранных по ходу обработки, а также значений окислительного потенциала мембранных электродов, изготовленных иэ твердых продуктов варок, выявил идентичный осцилляционный характер изменения анализируемых физико-химических параметров. Это говорит в пользу того, что в гетерогенной системе нуклеофильное сульфитирование лигнина протекает по механизму окислительновосстановительного взаимодействия, включающему автокаталитичес-кие стадии фенол-хиноидных перегруппировок и приводящему к [c.254]

    Методы прямой потенциометрии. Значение методов существенгго возросло после того, как в лабораторную практику были введены мембранные ионоселективные электроды. Преимущества и недостатки метода прямой потенциометрии, а также главные области применения уже обсуждались на страницах монографий этой серии [53, 66]. Подробно эти вопросы, а также теория и методы работы с мембранными электродами осве- [c.118]

    Были также предложены мембранные электроды из монокристалла AgBr [922] и из гидрофобизировапного тефлоном графита со слоем AgBr па его поверхности [792]. Они просты в изготовлении, но не имеют перед описанными выше других преимуществ. [c.121]

    Матеровой [371] предложены для титрования кальция оксалатом ионообменные мембранные электроды, которые отличаются низким сопротивлением. Проведено сравнительное изучение мембранных электродов из смолы СБС-1, цирконилфосфата, а также анионитов АВ-17, АВ-18, АН-2Ф, ЭДЭ-10П в СаО -форме, В качестве наполнителя при изготовлении мембранных электродов используют 25—50% полистирол. Наиболее резкий скачок получен при титровании 0,015 М раствора гидрата окиси кальция 0,02 М раствором щавелевой кислоты с электродами из анионита АВ-17, АВ-18. Мембраны в оксалат-форме при погружении в раствор Са(0Н)2, обменивают ионы jO на ионы 0Н . В процессе титрования э.д.с, заметно уменьшается. В точке эквивалентности концентрация гидроксил-ионов резко падает, а концентрация [c.75]

    Для измерения pH воды широко применяются как лабораторные, так и промышленные рН-метры со стеклянными электродами (см. п. 9.14.5.1). В отдельных случаях могут использоваться металлаоксидные электроды, например сурьмяный, молибденовый и др. Имеются также стеклянные электроды для определения содержания в растворе натрия и калия обычно концентрацию их определяют на пламенном фотометре. Изготовляются электроды с ион-селективными мембранами для определения в воде фтора, хлора, брома, иода, сульфидов, сульфатов. Разработаны также электродные системы для измерения концентрации ионов кальция, магния, нитратов и др. Следует, однако, отметить, что с помощью электродов определяется лишь активная концентрация ионов (см. п. 2,14.4). [c.181]

    Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

    Осадительное титрование. Если стеклянный мембранный электрод заменить серебряным индикаторным электродом для потенциометрического обнаружения конечной точки титрования, то элемент, изображенный на рис. 12-10, может служить для титрований ионами серебра, генерируемыми на аноде. Отдельные галогенид-ионы могут быть определены с незначительной погрешностью возможно также анализиро- [c.436]

    Мембранным электродом называют измерительную цепь, анат логичную стеклянному электроду, но вместо pH реагирующую на разность концентраций других известных катионов или анионов. Горовиц, Шиллер и Циммерман нашли, что с некоторыми сортами стекла зависимость, аналогичную уравнению (1 107), можно получить для ионов натрия, калия, меди, цинка и серебра. Такой же результат для ионов натрия был отмечен Трюмпле-ром а также Лендьелом и Винсе . Бухбек подтвердил его для серебряных ионов. [c.95]

    Для определения малых содержаний мышьяка в растворах используют также электрохимическое восстановление [337]. Восстановление мышьяка до арсина проводят в 20%-ном растворе гидроксида калия, который предварительно в течение 8 ч подвергают электролизу для удаления возможных микропримесей мышьяка. Для восстановления используют двухкамерную фторопластовую ячейку, анодное и катодное пространства которой разделены пористой силиконовой мембраной. Электроды изготовлены из полированной платиновой жести, на которой ар-син не сорбируется. Свободную часть катодного пространства заполняют водородом. Электрохимическое восстановление до арсина протекает быстро лишь для соединений трехвалентного мышьяка. Поэтому анализируемый раствор предварительно обрабатывают 4 М раствором иодида калия для восстановления мышьяка до арсенита. В мерную колбу вместимостью 10 мл вводят 5 мл анализируемого раствора, содержащего не более [c.241]

    Например, мембрана, насыщенная раствором быс-5-метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [или вообще соединения типа (алкил-0) 2РООН] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. В присутствии ионов щелочных металлов (Л м, Na 0,01) значение константы селективности для ионов a(il), Mg(H), Sr(II) и Ba(II) равно примерно 10 [221]. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов (/См, zn = 3,3 Км, u = 3,l). Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании (ср. табл. 4.7). Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения Кса, ыа = 0,001 и /Сса. n- -0,01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. Существенным компонентом мембранного электрода, селективного по отношению к свинцу и меди, являются растворы алкилтиоуксусных кислот однако селективность таких электродов ниже, чем у электродов с твердыми мембранами [221]. [c.389]

    Созданы и совершенствуются новая конструкция диафрагменного электролизера с биполярными электродами на силу тока 75 кА на ячейку в составе 11-12 ячеек, а также мембранный биполярный электролизер в комплексе из 40x2 ячеек на линейную нагрузку до 12,5кА. Разработана и испытывается конструкция электролизера для процесса электролиза под давлением в исполнении для диафрагменного и мембранного способов производства. В стадии освоения находятся катоды из просечного металлического листа и двухслойные катоды с минимальным электрическим сопротивлением. [c.26]

    Показано, что перхлоратный ион-селективный электрод на жидком ионообменнике типа 92—81 (Орион) чувствителен также к роданиду и перренату, что позволяет проводить потенциометрическое титрование роданида растворами Ag+ и Hg + [47]. Описан поли-кристаллический мембранный электрод для определения роданида [48], представляющий собой смесь тонкоизмельченных порошков AgS и AgS N, спрессованных в виде диска. Аналитические характеристики электрода, полученного смешением AgS N с термопластическим полимером, изучены в работе [49]. Электрод чувствителен к серебру (I) и роданиду. В интервале концентраций 10 мкМ — 0,1 М при pH == 1 — 13 потенциал электрода изменяется на 59 мВ при увеличении концентрации ионов в 10 раз. В неводных растворах потенциал электрода изменяется в соответствии с уравнением Нернста в интервале концентраций 0,1 мкУИ — 0,1 М. [c.230]

    Применяются также жидкие мембранные электроды со сложным органическим катионом диметилдистеариламмонием. Данный электрод характеризуется следующими константами селективности  [c.88]

    Тот и Пунгор [76, 78] исследовали также влияние процесса комплексообразования на электроды с осадочными мембранами. Их исследования имели двоякую цель во-первых, установить характер электродной функции в растворах, содержащих комплексные соединения ионов, относительно которых селективен электрод, во-вторых, изучить поведение электродов в таких растворах, которые содержат ионы, растворяющие мембрану из-за образования комплекса (на этом основано использование AgX элeктpoдoв для определения N"). Растворение мембраны — возможная причина заниженного потенциала ЬаРз-мембранного электрода при измерениях в разбавленных фторидных растворах, содержащих цитраты [36, 79]. [c.26]

    Основная характеристика любого ион-селективного мембранного электрода — однозначная и воспроизводимая зависимость мембранного потенциала от активности химических компоненюв, относительно которых данный злектрод селективен. Кроме того, мембранный электрод должен иметь хорошую селективность и по возможности малое время отклика. Он должен быть долговечен, прост в употреблении, прочен и доступен. Желательно, хотя и не обязательно, чтобы кривая зависимости э. д. с. — логарифм активности описывалась уравнением Нернста. Можно также дать некоторые рекомендации относительно мембраны электрода. Мембрана гомогенных твердых электродов должна быть беспористой, механически прочной. Ее изготовляют либо из кристалла, либо получают прессованием порошка и плотао устанавливают в корпус электрода. Гомогенная мембрана должна быть практически нерастворима в воде чем меньше произведение растворимости материала мембраны, тем более он подходит для нее, особенно в отношении селективности. [c.32]


Смотреть страницы где упоминается термин также Мембранный электрод: [c.9]    [c.224]    [c.271]    [c.455]    [c.197]    [c.198]    [c.73]    [c.208]    [c.145]    [c.273]    [c.129]    [c.314]    [c.88]   
Мембранные электроды (1979) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Мембранные

Электрод мембранный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте