Метод индифферентной добавки

Состав твердых растворов переменный, и поэтому пересечение соединительных прямых, построенных методом Скрейнемакерса, не будет соответствовать составу твердой фазы. В этом случае для определения состава твердой фазы прибегают к методу индифферентной добавки. [c.383]

Все методы определения спекающей способности с индифферентными добавками можно условно разделить на несколько групп. [c.336]

Фазовый состав осадков при построении изотерм растворимости определяется методами микроскопии, рентгенографии, термографии и др. Состав твердых фаз устанавливается химическим анализом после выделения их в чистом виде. Если изолировать твердую фазу в чистом виде не представляется возможным, состав ее определяется методом Скрейнемакерса и введением индифферентной добавки. [c.381]

Выбор электролита ячейки исключительно важен в электрохимическом анализе. Обычно электролит ячейки состоит из нескольких компонентов, каждый из которых влияет на величину аналитического сигнала. Этими компонентами могут быть буферные смеси, индифферентные соли, другие добавки. В принципе, электролитом может служить не только раствор соли в соответствующем растворителе, но и электропроводящая паста, твердая фаза и даже газ. Из-за большого разнообразия методов электрохимического анализа и применяемых методик рекомендовать универсальный электролит нельзя. Можно лишь рассмотреть некоторые общие рекомендации по его выбору. [c.97]

Действительно, все эти методы оперируют с инертной примесью, между тем как промышленность имеет дело с присадочными углями, не индифферентными при коксовании. Кроме того, практические добавки имеют известный выход летучих веществ, которые также влияют на свойства образующегося кокса. Наконец, условия коксования в тигле настолько отличаются от условий промыш ленного коксования, что поведение угля или смеси углей в печи будет несомненно иное, чем в тигле. [c.338]

Значительное упрощение использования емкостного метода возникает в случае изучения с его помощью адсорбции органического вещества, которое добавляется в небольших концентрациях к раствору индифферентного электролита (фона) и десорбируется при достаточно отрицательных потенциалах электрода, так что кривые дифференциальной емкости, снятые в присутствии добавок органического вещества, сливаются с С, ф-кривой фона. Поскольку в этих условиях строение двойного электрического слоя определяется только составом индифферентного электролита, то вполне естественно предположить, что при таком отрицательном потенциале (например, фх) должны совпадать не только значения дифференциальной емкости, но и величины зарядов и пограничного натяжения в чистом растворе фона и в растворах с добавками органического вещества. Таким образом, константой интегрирования в уравнении (1.42) в этом случае является заряд злектрода в растворе фона при ф=ф1, а константой интегрирования в уравнении (1.43) — значение о в растворе фона при ф=ф1. [c.25]

Метод индифферентной добавки. Для определения состава твердой фазы по методу индифферентной добавки к смеси жидкой и твердой фаз добавляют вещество, заметно не адсорбирующееся кристаллами и содержание которого можно определить с высокой точностью 12, стр. 678]. В качестве индифферентной добавки используются С1-И0НЫ, красители, радиоактивные изотопы и др. Затем кристаллы отфильтровывают, остаток и жидкую фазу анализируют на содержание всех компонентов и индифферентной добавки. По данным химических анализов можно рассчитать состав твердой фазы. [c.383]

Общая формула комплексного иона может быть безупречно установлена в случае обратимой электродной реакции, если комплекс в достаточно широкой области концентраций комплек-сообразующего компонента обладает постоянным, стехиометри-чески однозначно определяемым составом. Если в исследуемом концентрационном интервале присутствуют одновременно несколько комплексов, то можно — при условии обратимости электродных реакций — определить суммарные формулы одноядерных комплексов методами, описанными в этой главе. По сравнению с константами, получаемыми потенциометрическими методами, константы устойчивости, определяемые полярографически, несколько менее надежны. Полярографические волны в большинстве случаев имеют не идеальную форму, а в большей пли меньшей степени искажены, что делает определение потенциалов полуволны ненадежным (непостоянство тока насыщения, слишком малая крутизна подъема волны). Определяемые таким образом константы комплексообразования справедливы только для того растворителя, в котором проводились измерения. Исследуемые растворы всегда содержат значительные ко--личества индифферентных электролитов, что сильно сказывается на величинах коэффициентов активности реагирующих веществ. В этом состоит принципиальный недостаток полярографического метода по сравнению с другими методами, при которых не требуется добавки электролитов. Однако, с другой стороны, полярографический метод, как уже указывалось во введении, обладает определенными преимуществами, которые в отдельных случаях могут иметь решающее значение для его применения. [c.250]

Методы первой труппы основаны. на определении сопротивления раздавливанию скоксовавшейся смеси угля с песком, взятом в количестве, во много раз превышающем количество угля, причем неспекшееся количество угля во внимание не принимается. Методы другой группы определяют показатель спекаемости по смеси угля с разным количеством песка, при котором остаток неспекшейся массы составит определенную величину. Методы следующей группы определяют показатель спекаемости смеси угля с индифферентной добавкой по эталонной шкале, заранее разработанной. [c.336]

Общим свойством всех исследуемых комплексов ГАОС является понижение льюисовской кислотности алюминия за счет насыщения свободных р-орби-талей электронами донорной добавки. Обратное воздействие А1 на координированные Н-соединения и, следовательно, тип кислотности комплекса зависят от природы добавки. Ценную информацию в этом вопросе дали полуэмпири-ческие квантовохимические расчеты [83-85]. Комплексы существуют в разбавленных растворах индифферентных растворителей и их можно рассматривать в приближении изолированной молекулы . Методом ССП МО ЛКАО в приближении ППДП/2 была рассчитана структура комплекса RAI I2 с Н2О, спиртом и НС1. Комплексы представлялись в виде правильного тетраэдра, так как, согласно предварительным оценкам, искажение конфигурации за счет неэквивалентности заместителей у атома А1 не приводит к существенному изменению электронной плотности и разности энергий основного состояния. Наивыгоднейшую конфигурацию электрофильных центров определяли по минимуму энергии основного состояния, варьируя положения компонентов комплекса. Изменение прочности связи Э-Н (где Э - гетероатом электронодонорной добавки) и способности ее к протонизации предполагаются однозначно связанными с изменением порядка связи, полученной по расчету. [c.52]

Прибор, использованный в работе [433], состоит из стеклянной трубки диаметром i см и длиной 30—80 см, заполненной гелем агар-агара, содержащим индифферентный электролит. В трубку с застывшим 1 %-ным гелем вводят 1 мл расплавленного геля с анализируемой смесью, охлаждают до температуры < 40° С. Один конец трубки погружают в чашку Петри с индифферентным электролитом, содержащим добавку соединения осаждающего иона (AgNO., при разделении смесей галогенид-ионов) с введенным в него платиновым анодом. Другой конец трубки, к которому примыкает слой геля с анализируемой смесью, с помощью шлифа соединен с изогнутой трубкой с индифферентным электролитом, опущенной в соседнюю чашку Петри с тем же элект ролитом и введенным в нее платиновым катодом. Таким образом, осадок образуется в процессе электромиграции, а разделение происходит за счет различия произведения растворимости галогенидов серебра и констант скорости реакций обмена ионов. Этим методом смеси СГ, Вг и хорошо разделяются. [c.69]

Метод [629] имеет большие погрешности за счет соосаждения Ag l с AgBr, не устраняемые добавками индифферентных электролитов при принятом темпе амперометрического титрования. Если J оттитровать в аммиачном растворе, а затем подкислить его небольшим избытком 1 М HNOg, то ошибки уменьшатся. После ионов Вг можно определить С1", но перед этой стадией титрования вводят добавки желатина и этанола [287]. Очень малые количества брома в присутствии больших количеств иода этим методом опреде- [c.134]

При истолковании данных, полученных путем адсорбционного вытеснения ЭАО органическим адсорбатом, следует учитывать, что подобные методы оправданы лишь при условиях замещения электрохимически активных частиц индифферентными (в данном интервале потенциалов) и при соблюдении постоянства г (уравнение (5)). В противном случае получаемая информация неоднозначна. В частности, возможно даже повышение псевдоемкости и количества электричества, соответствующего бЭдо (уравнение (2)), как это наблюдалось, например, в работе [29] при увеличении концентрации спирта в водно-метанольных растворах ацетата. Такой результат формально эквивалентен отрицательной адсорбции. Другим недостатком метода вытеснения является то, что он, в принципе, характеризует лишь заполнение на поверхности, занятой ЭАО до введения добавки. [c.283]

Для снижения диффузионных потенциалов до пренебрежимо малых значений Нернст предложил добавлять в контактирующие растворы большой избыток какого-нибудь индифферентного для данной системы электролита. Тогда ди( )фузия основных электролитов уже не будет приводить к возникновению существенного градиента активности на границе раздела, а следовательно, и диффузионного потенциала. К сожалению, добавка индифферентного электролита изменяет активность ионов, участвующих в по-тенциалопределяющей реакции, и приводит к искажению результатов. Поэтому этим методом можно пользоваться только в тех [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология