Кривые молекулярно-массового распределения

Рис. 5. Кривая молекулярно-массового распределения полимера поло ( ния значений молекулярных масс Мп — среднечисловой, Му/ —среднемассовой

Задание. Объяснить ход полученных интегральной и дифференциальной кривых турбидиметрического титрования объяснить, как можно перейти от кривых турбидиметрического титрования к кривым молекулярно-массового распределения. [c.108]

Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным массам (полидисперсность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последуюш им определением их молекулярных масс [27, 38—40, 103]. По этим данным строят кривые молекулярно-массового распределения (ММР) полимера. [c.130]

Рис. 1.1. Дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения (ММР) для хлопковой (/), сульфатной (2) и сульфитной (3) целлюлозы.

Рис. 1.22. Интегральная кривая молекулярно-массового распределения, построенная

Кривые молекулярно-массового распределения строят по результатам фракционирования. [c.182]

Таблица 11.10. Данные для построения кривых молекулярно-массового распределения по результатам фракционирования

Рис. 11.10. Кривые молекулярно-массового распределения, полученные по результатам фракционирования

Рис. П1. 17. Дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения фракций сополимеров ТФЭ— ВДФ

Установление числа экстремальных областей по точкам локальных минимумов на кривой молекулярно-массового распределения каждой группы, номинально соответствующей числу типов соединений в пределах данной группы. [c.195]

Состав кислот, выделенных из разных нефтей, не одинаков. Однако в нем независимо от формы нахождения кислот (свободные, связанные, кислоты термодеструкции) есть много общих черт. Практически во всех образцах присутствуют соединения С —С, иногда до С. Максимум на кривой молекулярно-массового распределения располагается в области С, -С . Кроме кислот С и С , которые выделяются своим содержанием практически во всех нефтях, очень часто преобладают кислоты С с четным числом атомов С. Казалось бы, кто в этом нет ничего удивительного, поскольку существует представление о том, что нормальные кислоты были предшественниками н-алканов нефти. Однако такое предположение вряд ли оправданно. [c.83]

Рис. 3.1. Типичная кривая молекулярно-массового распределения полиамидов

Рис. 3.8. Дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения при деструкции сульфитной целлюловы

По данным показателям построены интегральные кривые молекулярного массового распределения (ММР) исходного препарата ДЛА I и лигносульфонатов 2 (рис. 6.6). При сопоставлении этих кривых не трудно обнаружить, что если исходный препарат лигнина имел максимальную Мц, около 30000, то примерно 40 % лигносульфонатов превышали эту величину. [c.270]

Сдвиг максимума кривой молекулярно-массового распределения в сторону повышенной дисперсности имеет место у лигносульфонатов бисульфитных варок целлюлозы высокого выхода из древесины ели. Почти нацело отсутствует высокомолекулярная фракция, независимо от варианта сульфитных варок, у лигносульфонатов, образовавшихся из древесины лиственных пород. Это особенно проявляется у лигносульфонатов нейтрально-сульфитных варок, состоящих главным образом из олигомеров с молекулярной массой от 800 до 1700, т. е. это частицы, содержащие всего от 4 до 8 фенилпропановых единиц. [c.235]

Рнс, 3.7. Дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения целлюлозы после деструкции щелочной целлюлозы в течение различного времени (сут) [c.74]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

Продемонстрированный пример представляет частный случай, в котором рассматривается идеальная сетка с равными расстояниями между соседними узлами. Естественно предположить, что на самом деле узлы располагаются в полимерном теле беспорядочно, т. е. по закону случая. Тогда заполнение макромолекулами пустот, образовавшихся вследствие наличия узлов, будет происходить по-иному. Доля объема пустот, заполненных макромолекулами, будет зависеть от характера кривой распределения по расстояниям между соседними узлами и кривой молекулярно-массового распределения. Нарушим идеальную сетку и будем перемещать узлы случайным образом в грех взаимно перпендикулярных направлениях. Для решения поставленной [c.146]

Исследуемый продукт оксиэтилирования разделяют методом тонкослойной хроматографии на силикагеле на компоненты (пятна) с различным числом присоединенных оксиэтильных групп. Чём выше концентрация определяемых компонентов в исходной смеси, тем интенсивней окраска проявленных реактивом пятен, что дает возможность по внешнему виду хроматограммы примерно оценить положение максимума на кривой молекулярно-массового распределения компонентов. [c.218]

Исследуемые полиэтиленгликоли в виде их 3,5-динитробензойных производных (сложных эфиров), разделяют методом тонкослойной хроматографии на силикагеле яа компоненты (пятна) различной степени оксиэтилирования. По числу пятен, расположению йх на хроматограмме и интенсивности окраски определяют примерное положение максимума на кривой молекулярно-массового распределения компонентов и степень оксиэтилирования исследуемого полиэтиленгликоля. [c.222]

Метод испытан на двух образцах оксиэтилированных вторичных жирных спиртов (полученных окислением парафина) с 3 и 9 оксиэтильными группами. На кривых молекулярно-массового распределения, построенных по данным хроматограмм, соответствующие максимумы расположены против значений 2,7 и 9,0 оксиэтильных групп в анализируемых образцах, что хорошо согласуется со степенью оксиэтилирования жирных спиртов. [c.254]

Для построения кривой молекулярно-массового распределения (ММР) на основе результатов фракционирования определяют молекулярную массу фракции или какое-либо ее свойство, зависящее от молекулярной массы (характеристическую вязкость [т]], коэффициенты седиментации д и диффузии Ь , вязкость расплавов или концентрированных растворов и т. д.). Кривую распределения можно получить как непосредственно по относительным показателям свойств, так и по средним значениям молекулярных масс. Так, например, для большинства полимеров, кроме упоминавшейся зависимости [т]] = КцМ , существует зависимость между 5 о, >0 и М, которую можно выразить аналогичными уравнениями [c.219]

Строят кривую элюирования поливинилпирролидона, откладывая по оси ординат оптические плотности фракций ), а по оси абсцисс — элюирующие объемы фракций Уе. Кривая элюирования аналогична кривой молекулярно-массового распределения полимера. По формуле (П1. 14) рассчитывают коэффициент объемного распределения Ка молекул поливинилпирролидона данной молекулярной массы. Необходимые для расчета параметры колонки Уо и (Уо-+- г) сообщаются преподавателем. Они определяются предварительно по элюирующим объемам соответственно очень больших и очень малых частиц. При расчете в качестве Уе принимают элюирующий объем, отвечающий максимуму на полученной кривой элюирования. По этому объему оценивают молекулярную массу с помощью калибровочной кривой. [c.111]

Для получения кривой этого типа необходимо определить среднечисловую молекулярную массу уИ фракций. В практических целях при построении графика распределения вместо шкалы молекулярных масс можно использовать шкалу предельных чисел вязкости. Данные для построения кривых молекулярно-массового распределения можно получить в результате разделения полимера на фракции, достаточно однородные по молекулярной массе. [c.177]

В случае если полимер состоит из одной фр ции с очень близкими друг к другу размерами молекул (Л/т1 Л/ , он называется монод сп сным. Во всех остальных случаях Лiw>Л/ и отношение Мч, Мп> является мерой полидисперсности полимера. Обычно на кривой молекулярно-массового распределения полимера значение Мп приходится па максимум, т. е. на фракцию, доля которой в составе полимера наибольшая, а значение М сдвинуто вправо по оси абсцисс (рис. 5). [c.18]

При геохимической интерпретации материалов по н-алканам обычно используют их общее содержание в нефти, соотношение гомологов с нечетным и четным числом атомов С в молекуле (нч/ч), характер кривой молекулярно-массового распределения, соотношение содержания высших и низших гомологов. Для объяснения наблюдаемых различий привлекают разные факторы влияние степени катагенеза и типа ОВ, неодинаковую термическую устойчивость и температуру плавления соединений в зависимости от длины углеводородной цепи, действие механизма образования алканов (термический или каталитический крекинг), возможность новообразования в залежи нефти из асфальто-смолистых веществ, процессы биодеградации и конденсатообразования. [c.6]

Рнс. 23 Изменение кривых молекулярно массового распределения (С —мас-1 -совая доля фракции х—степснь полимеризации) в процессе поликонденсации в эавнсимостн от количества вступивших в реакцию функциональных групп /-10% г-20% 3-50%. 4— 00% [c.154]

Значение Мч, всегда больше, чем Мп наличие в полимере фракций с различной молекулярной массой м жет быть охарактеризовано коэффициентом полидисперсности М /Мп. Чем уже кривая молекулярно-массового распределения, тем ближе это соотношение к единице. Измерение вязкости растворов полимеров позволяет огфеделить так J aзывaeмyю средневязкостную молекулярную массу Му. Значение Му занимает промежуточное положение между и Му и зависит от используемого растворителя. [c.317]

На рис. 1.1 приведены дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения (ММР) для хлопковой (кривая /), сульфатной (кривая 2) и сульфитной целлюлозы (кривая 3) по данным Конкина [7]. Хлопковая целлюлоза имеет среднюю СП = = 851 и характеризуется наибольшей однородностью. Сульфатная целлюлоза имеет значительную фракцию (до 20%) с СП=1000 при средней степени полимеризации 1035 и занимает промежуточное положение. Наибольшей полидисперсностью характеризуется сульфитная целлюлоза, у которой наблюдается два максимума на кривой ММР при СП, равной 200 и 1000. Приведенные данные достаточно точно отражают результаты фракционирования различных целлюлоз [5, с. 46]. [c.17]

С,Н40(СНа—СНО)2(СН2—СНаО)1,4Н получают кривые распределения молекулярных масс 200—750 с максимумами в области 350—400. Более точно кривую молекулярно-массового распределения рассчитывают при использовании предварительно определенных по индивидуальным компонентам калибровочных коэффициентов (поправок) для перевода сигнала детектора хроматографа от значения площади пика (в %) к значению массы (в %). Определенный, однако, для различных полипропиленгликолей в виде их триметилсилиловых эфиров с числом оксипропильных групп 4 или больше относительный калибровочный коэффициент, близкий по значению к единице [452], показывает, что для некоторых случаев метод расчета по площадям пиков не вносит большой ошибки. [c.216]

Метод испытан на указанных выше продуктах взаимодействия алкилфенолов с окисью этилена и окисью пропилена, а также фракциях полипропиленгликоля-425 и полиэтиленгликоля-200. Определенные для этих образцов по кривым молекулярно-массового распределения значения средней молекулярной массы их триметилсилиловых эфиров (в области 335—672) хорошо совпадают с расчетными значениями и экспериментальными данными определения молекулярной массы ох мометрически и по гидроксильному числу. [c.216]

По хроматограммам оксиэтилированной смеси олеилового и цети-лового спиртов с 8 оксиэтильными группами в виде их триметилсилиловых эфиров (рис. 34) можно определить молекулярно-массовое распределение в соответствии с числом присоединенных оксиэтильных групп к исходным спиртам. В случае присутствия в исходном продукте непрореагировавшего полиэтиленгликоля кривая молекулярно-массового распределения его компонентов проявляется на хроматограмме в виде пунктирной линии (см. рис. 34). [c.212]

Кривые молекулярно-массового распределения строят в координатах молекулярная масса — площадь хроматографического пика (в %). Для триметилсилиловых эфиров та- [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология