Полимеры концевые группы

С целью стабилизации полимера концевые группы ОН, способствующие деполимеризации [c.318]

Гидролиз и алкоголиз. Наиболее распространенным видом химической деструкции полимеров является гидролиз — расщепление химической связи с присоединением молекулы воды. Катализаторами процесса гидролиза служат водородные или гидроксильные ионы. Гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов — ферментов, избирательно действующих на некоторые связи. Склонность к гидролизу определяется природой функциональных групп и связей, входящих в состав полимера. При гидролизе боковых функциональных групп изменяется химический состав полимера при гидролизе связей, входящих в состав основной молекулярной цепи, происходит деструкция и уменьшается молекулярная масса полимера. Концевые группы вновь образующихся молекул по своей природе не отличаются от концевых групп исходного полимера. При невысокой степени деструкции до.ля пновь образующихся концевых групп настолько мала, что они не влияют на химический состав поли- [c.265]

I рода), а с другой — нарушениями дальнего порядка (дефекты II рода) [25, гл. 6], специфическими для полимеров концевые группы, нарушения химической структуры, так называемые точечные дислокации (например, ротамеры) и т, д. (см, раздел 11,2), Естественная дефектность полимерных кристаллитов зависит как от условий кристаллизации, так и от [c.30]

Рассмотрим конкретный вид зависимости (72) в предположении аддитивности удерживающей способности составных частей молекулы полимера концевых групп и среднего фрагмента. Такое предположение имеет определенные экспериментальные и теоретические основания. Согласно решеточной теории растворов полимеров [14], длинные полимерные цепи высокомолекулярных соединений можно рассматривать состоящими из набора сегментов, т. е. отрезков цепи молекул, которые благодаря гибкости цепи могут обмениваться местами с молекулами второго компонента раствора и которые занимают одну ячейку квазикристаллической решетки жидкости. [c.260]

При большом молекулярном весе полимера концевые группы цепи можно не принимать во внимание и записывать химические формулы молекул полимеров без них, ограничиваясь несколькими звеньями или даже одним звеном. Так, формулу продукта полимеризации этилена можно записать следующим образом [c.14]

Состав исходных компонентов, применяемых в синтезе олиго-имидов, определяет условия синтеза, структуру и технологические свойства связующих — растворимость и вязкость растворов или расплавов. Большое значение имеет тип концевых реакционноспособных групп, определяющих условия отверждения на конечной стадии, структуру и свойства отвержденных полимеров. Концевыми группами могут быть аминные, сложноэфирные и др. [29, 30]. [c.90]

Карозерс особо подчеркивал необходимость знания природы концевых групП В приведенных выше полимерах концевыми группами являются Н и ОН, но в первом случае они образуются присоединяющейся к мономеру молекулой, а во втором случае своим происхождением они обязаны самим молекулам мономеров. Макромолекулы полиэтиленсебацината способны взаимодействовать между собой, так как каждая из них обладает как гидроксильной, так и карбоксильной концевыми группами. Действительно, макромолекулы полиэтиленсебацината могут вступать в побочные реакции за счет концевых групп, что приводит к их блокированию или инактивации. [c.12]

Реакцией полимера, концевые группы которого способны вступать в реакцию с хлорангидридными группами, например, фенольные гидроксилы, с полимером, содержащим в цепи хлорангидридные группы [c.112]

Реакции радикальной полимеризации ничем в сущности не отличаются от теломеризации, кроме того, что при получении высокомолекулярных полимеров концевые группы, имеющие у теломера такое большое значение, в полимере незаметны из-за огромного количественного [c.516]

Реакции радикальной полимеризации ничем в сущности не отличаются от теломеризации, кроме того что при получении высокомолекулярных полимеров концевые группы, имеющие у теломера такое большое значение, в полимере незаметны из-за огромного количественного преобладания тысячекратно повторяющегося фрагмента мономера , связанного в единую цепь. Полимеризация, как и теломеризация, инициируется свободным радикалом. Обычно это продукт разложения перекиси (К или К—СО [c.569]

Чрезвычайно простым и важным методом определения среднечислового молекулярного веса полимера является нахождение числа концевых групп в данной навеске полимера. Этот метод, конечно, пригоден для таких полимеров, концевые группы которых могут быть оттитрованы, например основные, кислотные или гидроксильные. Единственными допущениями при вычислении среднечислового молекулярного веса из найденного общего числа концевых групп являются предположения о том, что полимер не имеет других концевых групп, не способных реагировать при титровании, и что он является линейным и каждая молекула его имеет только две концевые группы. Если ожидается, что полимер имеет разветвленные цепи, то сравнением среднечисловых молекулярных весов, определенных осмотическим методом и методом концевых групп, можно найти число концевых групп на одну молекулу и, следовательно, число разветвлений на молекулу. Среднечисловой молекулярный вес вычисляется по формуле > [c.192]

Для А. п. характерна, как правило, относит, стабильность активных центров. В ряде случаев, иапр. при А. п. неполярных мономеров в углеводородных р-рителях, суммарный процесс включает практически лишь стадии инициирования и роста цепи (р-ции обрыва и передачи цепи отсутствуют или идут с очень малыми скоростями). При этом образуются т. наз. живущие полимеры, концевые группы к-рых сохраняют способность к присоединению мономера или др. реагентов и после завершения полимеризации. Такие полимеры - удобный объект как для исследования механизма A.n., так и для решения разл. синтетич. задач получения полимеров с заданным ММР, в т.ч. практически моиодисперсных синтеза полимеров и олигомеров с концевыми функц. группами, способными к дальнейшим превраш. поликонденсац. или полимеризац. типа, а также блоксополимеров, привитых сополимеров и разл. полимеров с регулируемым типом разветвления и др. [c.167]

Но иопы и электроны могут и не взаимодействовать с поли мером, а попадать в ловушку и задерживаться там длительное время. ЛоЕ]уп ками могут служить различные дефекты структуры полимера (концевые группы, границы раздела между криста тлическон и аморфной фазами и др.) к ориентированные дн [c.388]

При проведении реакции поликоординации в растворе из солей цинка и 4,4 -быс-(ацетоацетил)дифенилоксида причиной остановки роста молекулярного веса на низкой стадии является выпадение в осадок нерастворимого полимера. Концевыми группами полимера являются енольные группы, что позволяет определять молекулярный вес полимеров титрованием их щелочью. Наряду с получением линейного полимера, например в случае себацилдиацетофенона и других тетракетонов с гибкой метиленовой цепочкой между кетонными группами, имеет место образование циклических координационных соединений типов 2 [c.76]

Макрорадикалы можно получать также введением в полимер концевых групп, легко образующих свободные радикалы например, полимеризацию проводят в присутствии галоидалки-лов. Полученные макромолекулы, содержащие галоид в концевых группах, подвергаются облучению, причем концевые группы распадаются с образованием радикалов по схеме [c.45]

Макрорадикалы получают и при введении в полимер концевых групп, легко образующих свободные радикалы (например, в присутствии галогеналкилов). Полученные макромолекулы при облу чении образуют радикал по схеме [c.345]

Аномальное уменьшение скорости процесса деструкции может происходить вследствие уменьшения доступности химически нестойких связей в результате увеличения степени кристалличности полимера (сорбция агрессивных сред вызывает кристаллизацию полимера), а также запределивания изотермы сорбции катализатора в полимере (для полимеров, концевые группы которых взаимодействуют с катализатором). [c.284]

Коршак, Кронгауз и др. [108] нашли, что причина остановки роста молекулярного веса координационного полимера на низкой стадии реакции поликоординации—это выпадение в осадок нерастворимого полимера. Концевыми группами координационных полимеров этого типа являются эноль-ные, что позволяет определять молекулярный вес таких полимеров титрованием щелочью кислых концевых групп. Наряду с образованием линейных координационных полимеров в случае себацилдиацетофенона имеет место получение низкомолекулярных циклических координационных соединений, представляющих собою мономерные или димерные продукты типа [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология