Среднечисловая и среднемассовая молекулярные массы

Целлюлоза, как и другие полимеры, состоит из линейных цепных макромолекул с различной степенью полимеризации (СП) и, следовательно, различной молекулярной массой М. Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СП , во втором случае — среднемассовую молекулярную массу Мш или среднемассовое значение СПт,. Среднечисловая молекулярная масса выражается формулой [c.15]

Методы определения степени деструкции. Эти методы основаны на определении среднечисловой или среднемассовой молекулярной массы полимеров. [c.265]

Если принимается во внимание числовая доля фракций данного состава от общего числа молекул образца, то такая характеристика называется среднечисловой молекулярной массой Мп и ей соответствует средняя длина молекулярной цепи x , если во внимание принимается массовая доля, то в результате получают среднемассовую молекулярную массу Ми, и среднемассовую длину молекулярной цепи [c.37]

Преимуществом метода гель-фильтрования является быстрота анализа и возможность получения фракций с отношением среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой, близким к едини- [c.106]

При определенном значении температуры (характеристическая температура) к/ = к . Для данной реакционной системы среднечисловая и среднемассовая молекулярная массы соответственно равны [c.544]

Полезные сведения о величине дисперсии, среднемассовых и среднечисловых значениях молекулярной массы сложных смесей веществ могут быть получены с [c.758]

Рис. 6.9. Дифференциальные кривые числового ) и массового (2) ММР Мщ — моды и — соответствующие среднечисловая и среднемассовая молекулярные массы А и В — центры тяжести площадей, ограниченных кривыми 1 та 2 соответственно

Аналогичный подход может быть использован для описания изменения характера молекулярно-массового распределения, а также среднечисловой - или среднемассовой молекулярной массы полимерной цепи в ходе полимеризации рассматриваемого типа. В частности, для среднечисловой молекулярной массы получен следующий результат [c.290]

Из приведенных выше формул (11.1) и (11.2) следует, что на значения среднечисловой молекулярной массы существенное влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы — содержание высокомолекулярных фракций. [c.163]

Для характеристики свойств сульфатного лигнина как высокомолекулярного соединения важно знать его молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение (ММР). На рис. 2.5 приведены дифференциальные кривые ММР сульфатного лигнина ряда промышленных партий, из которых видно, что лигнин является полимолекулярным препаратом, и что все кривые ММР имеют максимум, лежащий в области низкомолекулярных фракций с молекулярной массой 700—1200. Среднемассовая молекулярная масса сульфатного лигнина колеблется от 4500 до 8600 (табл. 2.5), среднечисловая — от 650 [c.44]

Зная константы К , а и [г ] раствора, можно по уравнению 5.41 найти молекулярную массу нефракционированного образца. Однако определенная таким образом молекулярная масса полидисперсного полимера будет являться так называемой средневязкостной молекулярной массой значения которой в обш,ем случае не совпадают со значениями среднемассовой Му, и среднечисловой Мп молекулярных масс (см. гл. 4, 1). [c.180]

Нахождение молекулярной массы (средней СП целлюлозы) осу-щ,ествляют с помошью различных методов [см, например, 1-5] Отметим, что среднее значение молекулярной массы зависит от метода анализа и характера усреднения Характер же усреднения зависит в свою очередь от того, измерение каких свойств положено в основу метода - определяемых числом молекул или их размером Если свойство определяется числом молекул, речь идет о среднечисловой молекуляной массе (Мп), а если размером молекул — о среднемассовой молекулярной массе (М ) Когда полимер состоит из набора п фракций и числовая доля фракции с молекулярной массой М, равна У,, то М является средней статистической величиной, характеризуемой молекулярными (числовыми) долями молекул каждого размера представляет собой среднюю статистическую величину, определяемую массовыми долями молекул каждого размера где М = [c.8]

В случае статистического характера деструкции, когда вероятность разрыва одинакова для всех связей и зависит от их числа, а не от величины молекулярной массы, теоретически можно предположить снижение полидисперсности с увеличением глубины процесса. Если для характеристики полидисперсности взять отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой, то зависимость между степенью деструкции и полидисперсностью выражают формулой [c.73]

Л1 — молекулярная масса Жм — среднемассовая молекулярная масса Мч —среднечисловая молекулярная масса Р — давление . , [c.4]

Из приведенного примера видно, что среднечисловое значение молекулярной массы для полимолекулярного полимера не совпадает со среднемассовым, причем всегда льше М ,- [c.417]

Методами гель-хроматографии и вискозиметрии были изучены некоторые молекулярные характеристики ПММА, полученного при полимеризации ММА на аэросиле [43]. В табл. 4.3 приведены рассчитанные из гель-хроматограмм среднечисловые и среднемассовые молекулярные массы ПММА, полученного на различных стадиях полимери- [c.123]

Для определения среднечисловой молекулярной массы применяют методы, в которых учитываются химические или физические свойства, не зависящие от размеров молекул. Так, например, все молекулы полиозы независимо от их массы имеют один полуацетальный гидроксил. Следовательно, применяя реакцию окисления полуацетального гидроксила, можно определить число молекул. Для определения среднемассовой молекулярной массы применяют методы, в которых находят отражение размеры молекул. Так, например, рассеивание света зависит не только от числа, но и размера молекул, присутствующих в растворе. [c.58]

При определении среднечисловой молекулярной массы, т. е. при подсчете числа частиц, все макромолекулы равноправны независимо от их размера. При определении среднемассовой молекулярной массы различные по размеру макромолекулы неравноправны. Более тяжелые макромолекулы при усреднении играют большую роль. Поэтому у полидисперсного полимера [c.52]

Таким образом, в отличие от низкомолекулярных соединений, у ВМС имеются две характеристики среднечисловая молекулярная масса М и среднемассовая молекулярная масса М,с. [c.52]

Рис. 4.3. Изменение молекулярных масс ПВА при полимеризации винилацетата, адсорбированного на аэросиле (опыты с подпиткой , концентрация мономера 1 монослой, 50 °С, мощность дозы 0,35 Гр/с) /-кинетическая кривая полимеризации 2-среднемассовая молекулярная масс М 5-среднечисловая молекулярная масса М

Для промышленного полимера дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана среднемассовая и среднечисловая молекулярные массы, определенные светорассеянием или осмометрией, составляют соответственно 40 000 и 20 400 [570]. Для раствора этого полимера в диметилсульфоксиде 0-температура равна 105,5°С. Размеры клубка составляют д/(го)7М — 802 + 20 10 см (по данным вискозиметрии, при 0-температуре) или = 796 20Х X 10 см (по данным вискозиметрии, в различных растворителях и среднемассовой молекулярной массе). Константа Хаггинса % имеет следующие значения [570] [c.257]

С кривой массового распределения связано понятие о среднемассовой молекулярной массе (Мц,). Геометрически она равна абсциссе центра тяжести площади, ограниченной кривой распределения и осью абсцисс. Только в случае монодисперсного — предельно узкого распределения значения среднечисловой и среднемассовой молекулярных масс будут совпадать. Во всех остальных случаях Му >М . Для Мги справедливо все, сказанное раньше об Мп- [c.128]

Для полимеров с достаточно узким ММР различие среднечисловой и среднемассовой молекулярных масс невелико. Для полимеров с широким ММР различие М и Л становится существенным. Вследствие этого отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой (коэффициент полидисперсности) может служить количественной мерой оценки полидисперсности полимера,. [c.18]

СРЕДНЕЧИСЛОВАЯ И СРЕДНЕМАССОВАЯ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ [c.74]

Применяя эту теорию для расчета ультразвуковой деструкции длинных молекулярных цепей, Шмид высказал предположение, что скорость распада пропорциональна разности — Рцш, то есть разности длин цепи в момент времени 1 (Р,) и конечной длины цепи, достигающей к концу процесса деструкции значения Рцт- Однако им не было учтено возникновение распределения молекул по размерам в результате деструкции и различие между среднечисловой и среднемассовой молекулярными массами. Его уравнение можно записать следующим образом ( N)dx dt k P -P,im) (8.3) [c.381]

С помощью (VII 1.14) и (VIII. 15) можно определить среднечисловую и среднемассовую молекулярные массы [c.427]

При обработке сухих лигносульфонатов оксидом пропилена в глицерине в получаемом продукте, представляющем собой сиропообразную жидкость, массовое содержание ОН-групп приближается к 30%. При сушке олигоэфира в токе инертного газа удаляются низкокипящие фракции, возрастает вязкость и продукт приобретает способность к нестабильной желатини-зации, исчезающей при нагревании геля. Полидисперсность продукта видна из следующих данных. Среднемассовая молекулярная масса Ai , составляет 7700—8200, среднечисловая масса тИ 2800—3200 и, таким образом, отношение М , Мп равно [c.296]

Упражнение 29-3. Рассчитайте среднечисловую и среднемассовую молекулярные массы низкомолекулярного полициклопентадиена, состав которого характеризуется следующими цифрами [c.489]

В точке гелеобразования среднечисловая молек лярная масса невелика, среднемассовая молекулярная масса стремится к бесконечности. [c.69]

Обычно вычисляют среднеарифметическое, или среднечисло ое значение молекулярной массы М и среднемассовое значение Мк-Для подсчета среднечислового значения молекулярной массы каждое значение молекулярной массы следует умножить на число молекул, имеющих эту молекулярную массу, и полученные произведения сложить, т. е. получить сумму молекулярных масс всех молекул, и затем разделить эту сумму на общее число молекул [c.416]

Параметр 2 в этом уравнении контролирует ширину молекулярно-массового распределения. Если 2 = 0, то получаем молекулярно-массовое распределение, в котором М = 2 (Му,— среднемассовая молекулярная масса — среднечисловая молекулярная масса). Монодисиерсной системе соответствует условие [c.61]

Часто ММР оценивают отношением среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой (М /Мп)- Этот параметр можно использовать только для характеристики полимеров одного гомологиче- [c.200]

Важнейпшм обстоятельством, которое следует учитывать при сопоставлении теорий с экспериментом, является то, что все теоретические результаты получены в предположении однородности молекулярных весов в исследуемом образце полимера. Учет молекулярномассового распределения в полимерных образцах вносит трудно учитываемые осложнения. Поэтому достаточно надежные результаты проверки теории могут быть получены только при исследовании вязкоупругих свойств растворов монодисперсных полимеров. Конечно, понятие о монодисперсном полимере является в практических условиях не вполне строгим, ибо всегда в полимере присутствуют фракции различных молекулярных масс. В экспериментальной практике монодисперсными полимерами обычно называют высокомолекулярные соединения, характеризуемые отношением среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой массе, близким к 1,05-1,1. [c.253]

Рассчитывая молекулярную массу полимера, также можно пользоваться числовыми или массовыми долями молекул полимера, получая при этом среднечисловую молекулярную массу М или среднемассовую молекулярную массу соо етст енно. [c.75]

Для определения среднечисловой молекулярной массы Л1 применяют методы, пользуясь которыми можно измерить коллигатииные (зависящие от числа частиц) свойства растворов— оомометрию, эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку, измерение тепловых эффектов конденсации, количественное определение концевых групп. Величины среднемассовой молекулярной массы М можно определить методами светорассеяния и приближения к седиментацион-ному равновесию (ультрацентрифугальный метод). [c.14]

Часто вызывает затруднения вопрос о возможности применения уравнения (П1.4) для градуировки среднечисловой и среднемассовой молекулярных масс по значениям характеристической вязкости для нефракционированных образцов полимеров. Обычно каким-либо лрямым методом определяют среднюю молекулярную массу серии нефракционированных образцов оюлимеров, полученных в сходных условиях, но "различающихся средней молекулярной массой. Такой набор образцов можно, например, получить, если в серии опытов варьировать концентрацию агента передачи цепи в реакционной системе при постоянстве прочих параметров. Затем для этих же образцов измеряют характеристические вязкости и строят график, аналогичный калибровочному для узких фракций. [c.131]

Молекулярно-массовое распределение поликапроамида, полученного в результате анионной полимеризации, было изучено методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге [166]. В результате этих исследований было показано, что равновесное распределение поликапроамида по молекулярной массе соответствует теоретическому распределению Флори и отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой равно 2,05. Экспериментальная кривая молекулярномассового распределения полидодеканамида, расфракционированного на 50 фракций, также соответствует теоретической кривой [188]. По-видимому, теоретическое распределение по Флори — Шульцу справедливо и для поликапроамида. Противоречивость имеющихся в литературе данных по молекулярно-массовому распределению полиамидов обусловлена несовершенством методик фракционирования в связи со значительными трудностями четкого разделения полиамидов на узкие фракции при осаждении этих кристаллических полимеров из раствора. Используя метод фракционирования полиамидов путем распределения полимера между двумя жидкими фазами в смеси фенол — вода или крезол — бензин, удается получить большое число фракций полиамида— до 30—60. Разумеется [180], чем меньше число фракций полимера получено в результате фракционирования, тем сильнее отличается дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения полиамида от нормального распределения по Флори — Шульцу. [c.68]

Рассмотрим теперь возможные способы усреднения молекулярных масс полимеров. Два наиболее распространенных и соответствующих эксперименту метода позволяют получить так назьшаемые среднечисловые и среднемассовые молекулярные массы. [c.74]

В зависимости от того, какая экспериментальная методика применяется и какая характеристика полимера измеряется, получаются разные средние молекулярные массы. Любой экспериментальный метод, в котором измеряется параметр, зависящий от общего числа молекул независимо от их массы, позволяет получить среднечисловую молекулярную массу. Поэтому физические методы, а именно криоскопия, эбулиоскопия и осмометрия, имеющие коллигативную природу, дают М . Для определения М могут быть использованы и некоторые химические методы в том случае, когда реакционная способность прямо пропорщюнальна числу молекул в исследуемом образце. Таким методом является, например, анализ концевых групп. Методы, основанные на измерении вязкости, позволяют получить средневязкостную молекулярную массу М . При измерении некоторых характеристик вклад различных молекул полимера пропорционален их размеру. Такие методы дают среднемассовую молекулярную массу М . К ним относятся светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология