Состояние базисное

Для В (аморф.), С (алмаз), Mn(v) и Р (бел.) базисным состоянием служит та же форма при 298,15 К. Термодинамические свойства ее при этой температуре приведены в табл. 2. [c.336]

Рис. IV. . Диаграммы состояния базисных треугольников пятерных взаимных систем из 9 солей

Предельный хартри-фоковский базисный набор даже для атомов элементов П периода включает все АО вплоть до вакантных в основном состоянии этих атомов 3 - и 4/-орбиталей. [c.180]

При сопоставлении различных состояний элементов и при рассмотрении реакций образования из них химических соединений возникает необходимость выбрать одну из различных форм существования элемента в данных условиях в качестве базисной формы, по отношению к которой можно выражать значения термодинамических параметров соответствующих процессов. Стандартное состояние элемента в этой форме мы будем называть основным стандартным состоянием . [c.23]

Если в реакциях принимают участие простые вещества, отвечающие основному стандартному состоянию элементов в данных условиях, то для них эти величины (АЯ .,,. ... Ig/ f.O равны нулю. Если же в качестве базисных в данном случае принимаются другие формы простых веществ в стандартном состоянии, например So(r) вместо ромбической серы или Вг2(г) вместо жидкого брома, то равными нулю считаются указанные параметры реакции образования той формы элемента, которая принимается в данном случае в качестве базисной. [c.53]

Мак-Брайд и др. выпустили таблицы термодинамических свойств 210 веществ, образуемых первыми 18 элементами периодической системы. Данные относятся к газообразному состоянию веществ при температурах от О да бООО К. Кроме обычных величин Ср, Н°г — Н1, S°r, (Gr — Яо), АН1 т и g Kf.r — приводятся значения функции /г при базисной температуре 298,15 К (в справочнике эта функция обозначена через Яг) и ДЯ/, г реакций образования вещества из свободных атомов элементов. Слабым местом расчета многих значений параметров реакции образования (из простых веществ или из свободных атомов) является щирокое использование величин средней энергии связи. [c.77]

Указания о базисном состоянии веществ, принимаемом для величин Яг — Нш, 5г — 5298, даны в дополнениях к соответствующим таблицам. Базисное состояние может быть неодинаковым для разных форм данного элемента или вещества. Так, для свойств Вг2(г) оно будет состоянием газообразного брома с двухатомными молекулами при 298,15 К для свойств одноатомного брома оно будет состоянием одноатомного газа при 298,15 К, а для основного стандартного состояния брома оно будет состоянием жидкого брома с двухатомными молекулами при 298,15 К (независимо от молекулярного состава его при Т К). [c.316]

Звездочка при заголовке таблицы или столбцов означает, что в дополнениях к таблицам содержатся сведения общего характера — определение базисных состояний, принятых в таблице, и проч. [c.319]

Для величин и 5293 базисным состоянием служит кристалли- [c.323]

Вгг (ж). В работе (стр. 680) для 298,15К рекомендуются значения функций (Оу — Яо)/т = — 25,5 кал/(К-моль) и Я д —Яд = 3,240 ккал/моль. По-видимому, в качестве базисного состояния при О К для — Яд было принято условно жидкое состояние брома. [c.323]

J. базисным состоянием служит указанная [c.324]

Для величин — Яд и базисным состоянием служит стандартное состояние газа указанного молекулярного состава при О К. [c.328]

Для нестабильных состояний железа можно рассчитать (путем к тому же базисному состоянию железа (а —Ре, 298,15 К). [c.333]

РЬ. В работе для 3000 К принято —//293 = 62,450 ккал/моль и 5р— -5р()з = 38,827 кал/(К-моль) при базисном состоянии РЬ (кр., 298,15 К). Теплоемкость жидкого свинца, а также значения Hj- — Яц до 1200 К см. в работе Pd. В работе измерена Ср, Pd и Pt до 1900 К. В работе исследовались термодинамические свойства жидкого Pd. См. также работу . [c.337]

Для Нг, Ог, N2, Рг, СЬ и инертных газов значения т — Н ЭВ представленные здесь, относятся к основному стандартному состоянию этих элементов при соответствующих температурах. Термодинамическая характеристика базисного состояния для них приведена в табл. 1. [c.356]

Для всех остальных случаев термодинамическая характеристика базисного состояния содержится в табл. 3. [c.356]

Базисным состоянием для величин состояние газа указанного молекулярного состава при О К. [c.385]

Базисным состоянием для всех величин в этих таблицах служит стандартное состояние газа указанного молекулярного состава при 298,15 К. Данные для этого состояния приведены в табл. 10. [c.465]

Отсюда, установив электронно-энергетическое состояние базисного соединения, на основе которого развивается процесс концентрационного политипообразования, оказьшается возможным провести прямое квантовохимическое моделирование вероятных составов политипов, которые могут возникать, например, при гетеровалентном замещении атомов решетки исходной фазы элементами иного сорта. Критерием отбора элементных составов возможных политипов будет служить соответствие их ЭЭС и условий химического связьшания таковым для базисной фазы как наиболее устойчивой системы в образующемся политипном ряду. [c.107]

Условные гипотетические формы состояния некоторых элементов используются для выражения параметров реакций образования соединений и при обычных температурах. Так, вместо основного, стандартного состояния жидкого брома, Вг2(ж), кристаллического иода, ЬСкр), и ромбической серы, 8(ромб), в качестве исходного состояния в этих реакциях нередко принимают гипотетические формы их в виде идеального газа с двухатомными молекулами Вг2(г), I2(r) и S2(r) в стандартном состоянии, т. е. при фугитив-ности, равной единице. Вместе с тем можно рассматривать эти же элементы в форме одноатомного газа в стандартном состоянии. Когда в качестве базисного принимают не основное, а какое-нибудь другое стандартное состояние элемента, это обязательна нужно оговаривать. [c.25]

Такой общий подход, который дал бы правильную волновую функцию, конечно, невозможно осуществить на практике. Однако можно представить основное состояние в виде суммы ограниченного числа детерминантных функций. Тогда можно использовать метод взаимодействия конфигураций и получить лучшую волновую функцию основного состояния. Базисными функциями могут быть либо такие функции, которые являются решениями однодетерминантного приближения самосогласованного поля, либо функции, являющиеся решениями какой-либо другой задачи, например хюккелевские орбитали. Если используются самосогласованные орбитали, то имеет место важное следствие не существует взаимодействия между детерминантами, отличающимися лишь состоянием одного электрона (т. е. между такими конфигурациями, которые отвечают одноэлектронным возбуждениям из основного состояния приближения Хартри—Фока). Это положение известно под названием теоремы Бриллюэна и было доказано им в связи с взаимодейст вием конфигураций в атомных системах. [c.147]

Не вдаваясь далее в тонкости расчетных методов, отметим только, что базисные наборы могут быть как 1инимальными, так и расширенными, в зависимости от того, включены в них только АО, заполненные в основных состояниях атомов, или же к ним добавлены вакантные АО с более высокими квантовыми числами. Кроме того, расширение базиса может быть связано с увеличением числа функций, аппроксимирующих данную АО. [c.184]

Ранее мы показали, как с помощью таблицы характеров можно найти характер представления, для которого р- и -орбитали образуют базис в различных симметриях. В предыдущем разделе мы также показали. что характер /(а) любой операции симметрии, соответствующей повороту на угол а базисных орбитально волновой функции или волновой функции состояния с квантовьц числом углового момента / или выражается уравнением (10.9) [c.84]

Единственное исключение из этого составляет фосфор. Давно было известно, что белый фосфор является менее устойчивым, чем красный. Однако пока тщательное изучение структуры красного фосфора не показало, что существуют различные формы его, не удавалось получать красный фосфор с всегда одинаковыми свойствами. Поэтому в качестве базисного состояния фосфора при определении теплот образования соединений фосфора до недавнего времени бил общепринят белый фосфор. Однако в настоящее время установлено, что наиболее устойчивой в обычных условиях является триклинная форма красного фосфора, обозначаемого Р (V, красн.), и в работах и справочниках последних лет начинают использовать эту форму фосфора в качестве базисной формы при опреДелеиин теплот образования соединений фосфора. Так как для перехода Р (бел.) -> Р (V, красн.) ДЯддд = — 4,2 ккал/г-атом, то это приводит к существенному различию значений теплот образования данного соединения в зависимости от формы фосфора, принятой в качестве базисной. Пользуясь этим и величинами, необходимо выяснить первоначально, к какой форме фосфора они отнесены. [c.194]

В справочнике данные, относящиеся к веществам, содержащим фосфор, по-видимому, не вполне согласованы. Так, для самого фосфора базисным со-стояннеи указан фосфор Р [красный, триклинный], а для берлинита А1Р04 указана ДЯ здд = —414,-160 ккал/моль, совпадающая со значением, рекомендуемым в справочнике Бюро стандартов, в котором в качестве базисного состояния принят фосфор Р [белый]. Разница составляет 4,2 ккал/г-атом фосфора. [c.79]

Для величин Ягэз — Яо веществ, находящихся при 298,15 К в кристаллическом или жидком состояниях, в качестве базисного принято кристаллическое состояние их при О К, а для веществ газообразных при 298,15 К эти величины отнесены к газообразному состоянию их и при О К. [c.316]

Все значения ДЯ , гэа и AGf, 293 соединений фосфора приведены к базисному состоянию его в виде а-белого фосфора, как это принято в большинстве работ. Эти величины, взятые из справочника где они отнесены к красному фосфору (V, р), были пересчитаны при условии, что для перехода Р(а, бел.) = P(V, красн.), АЯ29з= — 4,173 и AG298= — 2,871 ккал/г-атом, как это принято в справочнике [c.317]

Все остальные формы элементов, приведенные в табл. 4 и 5, являются основными стандартными состояниями при температурах, к которым относятся значения Н] — Ядда и Sj- — Sggg. Базисным состоянием, к которому относятся значения — ijgg, ДЛЯ зтих форм служит кристаллическое со- [c.336]

Базисным состоянием для всех величин — г служнт-основное стандартное состояние данного элемента при 298,15 К (см. табл. 1). [c.343]

Базисным состоянием для величин Wjgg — 298 служит кристаллическое состояние данного соединения при О К. [c.372]

Базисным состоянием для всех величин в этих таблицах служит стандартное состояние данного вещества при 298,15 К в форме, к которой относятся данные для него, приведенные в табл. 9. В дополнения здесь включены некоторые не помещенные в таблицу соединения, для которых имеются данные о температурной зависимости теплоемкости, энтальппп или связанных с ними величин. [c.418]

Базисным состоянием для величин — Я. з и — Sjgg служит стандартное состояние данного соединения при 298,15 К в форме, для которой приведены данные в табл. 9. . [c.436]

Для расчета электронной структуры и электронной плотности на атомах серы и кислорода был использован полуэмпирический вариант метода ССП МО ЛКАО в приближении полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП) без учета вклада 3(1-А0 серы. Геометрия основного состояния диметилсуль-фоксида известна достаточно хорошо, имеет точечную группу симметрии Сз. В качестве базисных функций были взяты Зз- и Зр-орбитали серы и 2з-н 2р-орбитали кислорода, с целью сокращения базисного набора одна зр —гибридная орбиталь углерода от каждой группы СН3. Атомные параметры взяты т литературных данных. При расчете циклических сульфоксидов изменяли угол связи между углеродными атомами от 96,4 до 120°. [c.42]

Тенфу [155], подтвердив методом рентгеноструктурного анализа сложность строения молекул асфальтенов, показал, что в ас-социироваином состоянии их пространственная структура напоминает структуру кристаллитов углерода, по в отличие от иих, ассоциаты, имеют слабые энергпи связи тина Ван-дер-Ваальса. По его мнению, 5—6 молекул асфальтенов могут образовывать пачку со следующими размерами диаметр ассоциата La = S,5—15 А, толщина L =16—20 А. Базисные плоскости асфальтенов, образованные конденсированными ароматическими ядрами, распо.поже-ны беспорядочно, на расстоянии d = 3,55—3,70 А друг от друга. [c.30]

Характер распределения ССЕ в твердых телах позволяет разделить их по степени симметрии на кристаллические п аморфные нефтяные дисперсные структуры. Твердые нефтяные тела, в которых расположение соединений имеет дальний порядок, соответствующий периодическому повторению определенной архитектуры в трех измерениях, называют кристаллическими, а расположение соединений в них — кристаллической структурой. Порядок, свойственный расположению соединений внутри твердого тела, часто приводит к симметрии его внешне] ) формы. Например, кристаллы графита имеют гексагональную форму, в базисных плоскостях атомы расположены в углах шестиугольников, на расстоянии 0,142 нм, т. е. на таком же расстоянии, как и в молекулах бензола. Прочность связей углерода в базисной плоскости кристалла графита примерно в шесть раз выше, чем в атомах углерода, расположенных на двух плоскостях, находящихся на расстоянии 0,3345 нм. Кристаллы графита имеют высокую симметрию. Аналогично другая форма кристалла углерода — алмаз — образует куб. В узлах кристаллическо 1 решетки алмаза а-связи каждого атома углерода направлены к четырем соседним атомам. Теплота сгорания алмаза несколько выше, чем графита. В связи с этим осуществляется переход при нагреве алмаза в графит в термодинамически более устойчивое состояние, в результате чего формируется новая симметрия. Симметрия также свойственна таким твердым нефтяным телам, как парафины. Известны нефтяные твердые тела с ближним порядком расположения соединений, они являются не кристаллами, а крайне вязкими жидкостями. К ним относятся, например, битумы, пеки, остаточные крекинг-остатки и др. [c.165]

Техническое состояние основных фондов на начало и конец сода ха )актеризуется коэффициентом изношенности, который исчисляется как отношение суммы износа основных фондов к их первоначальной (базисной) стоимости, В нашем примере износ основных фондо з на начало года равен 792 тыс. руб. (см. габл. 5,1), на т онец года -876 тыс. руб. Коэффициент изношенпости на начало года тавен 0,161 (792 4917), иа конец года— 0,173 (876 5075). Следовательно, иа конец года износ оборудования в среднем по предприятию возрос на 7,5% (0.012 0,161X100). [c.105]

Рассмотрим частный вариант теории, когда пластические деформации возникают только для состояний с базисными тензорами Ми, UIII, UIV и не зависят от проекций тензора деформаций на тензоры oii, шу, иуГ, тогда зависимость (4.656) преобра- [c.298]

Большинство формул в теории многоэлектронных систем в случае стационарных состояний можно записать в компактном и удобном для работы виде, если использовать редуцированные матрицы плотности (РМП). В одноэлектронном приближении использование РМП особенно выгодно в случае неортогональных спинюрбиталей. Роль РМП не сводится только к упрощению формул, хотя и это весьма существенно. РМП играют важную роль и в общих построениях теории многоэлектронных систем, и в приближенных методах, связанных с выходом за рамки приближения Хартри - Фока. В частности, они весьма полезны при выборе оптимальных базисных спинюрбиталей фр х) и при отборе наиболее существенных слейтеровских детерминантных функций, которые входят в разложение (2.30) для полной волновой функции с наибольшими коэффициентами. Понятие РМП лежит также в основе упрощенного метода функционала плотности, который в последнее время получил широкое распространение, в частности, в теории хемосорбции. [c.80]

Положим, что рассматривается задача о диссоциации молекулы С в основном электронном состоянии. Размерность р-оболочки равна шести, те. можно построить шесть линейно независимых спин-орбиталей с участием только одной 2р-радиаль-ной функции атома ушерода. Минимально возможное число базисных функций, [c.103]

Здесь Г - индекс неприводимого представления, например квантовое число I для случая движения электрона в центрально-симметричном поле. Собственное значение (иГ) выписывают столько раз, какова его кратность (т.е. размерность оболочки). Верхние индексы у чисел Г указывают, что среди них могут быть и совпадающие. При заданных значениях (п. Г) задача может быть вырожденной, при этом следует выбрать порядок следования функплй в пределах выделенной оболочки. Если базисные функции р являются собственными функщ1ями оператора S , то можно условиться, что первыми, например, располагаются функции со спином вверх (5 = +1), а затем - со спином вниз (S = -1). Важно лишь общее утверждение о возможности нумерации состояний упоря- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология