Замещение гетеровалентное

Изоморфные замещения в тетраэдрических и октаэдрических слоях ряд авторов считает наиболее существенной причиной возникновения отрицательного заряда и появления обменных катионов, необходимых для его компенсации. Такая точка зрения вызывает ряд возражений и ограничений. Преувеличивать роль изоморфных замещений гетеровалентных катионов, например 81 + на А1з+, не следует. Они не могут привести к значительному росту заряда, [c.62]

В большей части изученных систем упорядочение не наблюдалось. Вместе с тем для этих систем характерно образование широких областей гомогенности по типу твердых растворов замещения (гетеровалентного). Все это дает основание не считать вещества типа А В Сд соединениями. [c.158]

Гетеровалентные изоморфные замещения являются причиной нарушения стехиометрии окислов 3 1 и 2 1 в алите и белите и избыточного количества СаО в них за счет выполнения дополнительными ионами кальция роли компенсатора валентности. [c.241]

Подводя предварительные итоги результатов работ по компьютерному моделированию структурного и химического состояния примесных систем на основе Ш-нитридов, можно заключить, что при легировании кристалла изо- и гетеровалентными примесями может происходить реконструкция состояния дефекта с образованием глубоких примесных ОХ-, АХ-центров. Процесс реконструкции сопровождается изменением зарядового состояния примеси и значительными релаксационными сдвигами инородного атома. Образующаяся в окружении дефектов атомная конфигурация может рассматриваться как фрагмент промежуточной структуры между структурой матрицы и структурой стабильной бинарной фазы, которую образует элемент замещения с координирующими его атомами. [c.59]

Гетеровалентное замещение А1, Ga —> Si способствует уменьшению ковалентной составляющей связи между дефектом замещения и атомами его координационного полиэдра, табл. 5.2. [c.103]

Детальный анализ локальных зарядовых распределений показал [104], что при гетеровалентном замещении А " 81 происходит уменьшение электронной плотности вблизи замещаемого узла решетки матрицы, рис. 7.7, и образование оборванных связей . Таким образом, расчеты [104] фиксируют начальные условия последующей структурной релаксации, необходимой для оптимизации химического взаимодействия примеси с локальным кислородным окружением и минимизации энергии примесной системы. Более подробно релаксационные явления на примере примесных систем на основе неметаллических нитридов обсуждаются в гл. 4. [c.161]

Электронейтральность во многих слоистых глинистых минералах (каолините, монтмориллоните и др.) при замещениях 81 + на А1 + или А1 + на Mg + или Ре + соблюдается за счет ионов, адсорбированных на поверхности частиц и между слоями. Часто при гетеровалентном изоморфизме компенсация заряда осуществляется за счет образования электронно-дырочных центров (зарядовых дефектов). [c.72]

Изоморфизм в классе силикатов. В заключение нам хотелось вернуться еще раз к вопросу, затронутому в начале настоящего параграфа, а именно — к освещению причин неудач изучения силикатов чисто химическими методами. Как уже говорилось выше, одной из причин является чрезвычайная сложность состава этого класса веществ, сложность, связанная с наличием в силикатах изоморфных замещений как изовалентных, так и гетеровалентных. Для последних А. Е. Ферсманом было предложено правило диагональных рядов в периодической системе химических элементов. Оно связано с тем, что размер ионов у соседних элементов сильнее отличается по горизонтали и по вертикали, чем по диагонали. Табл. 41 представляет собой часть менделеевской таблицы наиболее важных для силикатов элементов, в которой указаны диагональные ряды, характерные для гетеровалентного изоморфизма в силикатах, по В. С. Соболеву. [c.320]

В зависимости от величины зарядов ионов, замещающих друг друга, различают изовалентные и гетеровалентные замещения. [c.79]

Гетеровалентное замещение характерно также для анионов О " могут замещаться Р или 0Н . [c.296]

Однако при этом всегда надо иметь в виду, что каждый из минералов может разместить в своей решетке лишь определенное количество примесей, зависящее прежде всего от особенностей его тонкой структуры. Эту сумму оксидов обычно называют либо предельной растворимостью твердого раствора, либо изоморфной емкостью. Было показано, что наибольшее количество примесей сосредоточивается в алюминатной [в пересчете на оксиды 12— 13% (мае.)] и алюмоферритной [около 10—11% (мае.)] фазах клинкера благодаря своеобразию их структур. В решетке трехкальциевого алюмината имеются крупные полости радиусом около 0,147 нм, облегчающие осуществление гетеровалентных изоморфных замещений и размещение крупных катионов. Решетка же алюмоферритов кальция содержит четыре удобные для таких катионов позиции, как Mg, Мп, 81, Т1,—две октаэдрические и две тетраэдрические— у Ре + и АР+. Изоморфная емкость 2Са0-8102 около 6% (мае.). Наименьшее же количество примесей размещается в решетке ЗСаО 8102 —около 4% (мае.). [c.240]

В зависимости от зарядов ионов, замещающих друг друга, различают изовалентные и гетеровалентные замещения. В изовалентном замещении участвуют ионы с одинаковыми электрическими зарядами и близкими ионными радиусами, например, ионы калия, аммония, рубидия, цезия взаимозаменяемы также ионы стронция, бария, радия, магния и железа (П). При гетеровалентном изоморфизме нзаимоза-мещаемы разновалентные ионы равных или близких ионных радиусов. При этом различия в ионных радиусах могут быть значительно большими, чем при изовалентном изоморфизме. Например, ионы Li" можно заместить ионами Mg + (ионные радиусы одинаковы — 0,78 А). Замещаются также ионы Na+ ионами Са +, хотя ионный радиус натрия 0,98 А, а кальция 1,06 А. С другой стороны, ионный радиус меди (I) и натрия соответственно 0,96 и 0,95 А, но медь (I) образует ковалентные соединения, натрий — ионные, поэтому смешанные кристаллы таких медных и натриевых солей не образуются. Ионы с близкими ионными радиусами образуют изоморфные ряды соединений. Чем ближе величины ионных радиусов, тем легче катионы образуют изоморфные соединения. [c.78]

Важную роль играют замещения в структуре алюмосиликатов, вызывающие в ней напряжения и, деформации, а также изменяющие энергетический баланс системы и ее заряд. Так, А1 из-за своей амфо-терности может в гидраргиллитовом слое выступать как катион, а в кремиекислородном как анион, замещающий кремний. В некоторых случаях па подобное замещение способен и Т1. Как правило, эти замещения происходят при компенсирующем участии катионов а" ", К+, Са +, Ва + и др. В октаэдрических слоях также имеют место изо- и гетеровалентные замещения А1, Ге Ре , Mg, Са и т. п. Возникающий избыточный отрицательный заряд может компенсироваться дополнительными анионами 0 ", (ОН)", СГ, Р", (СОз) и некоторыми другими. В ряде случаев допускают, что кислород и в комплексном анионе (по не кремнекислородном) может замещаться на (ОН) или Г" [3]. Во всех видах замещений большую, а зачастую и решающую роль играют стерические факторы, в частности размеры ионов. [c.18]

Изоморфизм в С. Подавляющее большинство прнродньи С. и их искусств, аналогов образуют фазы переменного состава или твердые р-ры с изо- и гетеровалентными замещениями. Наиб, распространенные схемы изоморфных замещений Mg Fe в оливинах Mg-Ь З 2А1 (Ре [c.344]

Нек-рые гетеровалентные Т. р. (напр., КСЮ в BaSO шш KBF в SrSO ) относятся к числу т. наз. аномальных Т. р., в к-рых наблюдается ниж. температурный предел смешения или при понижении концентрации коэф. сокрис-таллизации стремится к О (см. Соосаждение). Это объясняется замещением отдельных блоков элементарных ячеек, так что образуется не истинный, а микродисперсный ( коллоидный ) Т. р. [c.507]

Изоморфные замещения могут быть неограниченными, когда соединения смешиваются в любых отношениях (Аи—Ag), и ограниченными, когда одно вещество растворяется в другом в некотором предельном количестве (Ag—Zn до 36 %). В твердых растворах замещают друг друга как атомы, так и ионы. Ионы могут быть равной валентности — изовалентный изомор- физм (Zn2+— d +—Fe2+ — Мп2+) и разной — гетеровалентный изоморфизм (Na+ —Са +-Y +). [c.28]

Отсюда, установив электронно-энергетическое состояние базисного соединения, на основе которого развивается процесс концентрационного политипообразования, оказьшается возможным провести прямое квантовохимическое моделирование вероятных составов политипов, которые могут возникать, например, при гетеровалентном замещении атомов решетки исходной фазы элементами иного сорта. Критерием отбора элементных составов возможных политипов будет служить соответствие их ЭЭС и условий химического связьшания таковым для базисной фазы как наиболее устойчивой системы в образующемся политипном ряду. [c.107]

Кристаллизация фторслюд в присутствии элементов, замещающих калий. Экспериментальное изучение кристаллизации фторслюд проводилось с шихтами типа фторфлогопита, в которых калий замещался другими элементами Ме по схемам изовалентного (A eд.K -.т)Mgз[A SiзOlo]F2 или гетеровалентного (Ме,сК1- )М зХ Х[А1 +я51з-лОю]р2 изоморфизма (х — коэффициент при замещающем коэффициенте). Активность элементов Ме к замещению калия в кристаллах слюды характеризуется коэффициентом сокри-20 [c.20]

Составы 5гхК1-сс- Гетеровалентное замещение К на 5г приводит к снижению температуры плавления шихты (см. рис. 6) и значительно увеличивает вязкость расплава (см. рис. 7). С увеличением концентрации 5г в расплаве рост кристаллов слюды затрудняется, что, по-видимому, вызвано резким увеличением вязкости расплава. Полная замена К на 5г приводит к образованию микрочешуйчатой слюды, определяемой только рентгеноспектрально. Коэффициент сокристаллизации (см. рис. 8) с увеличением содержания 5г в расплаве уменьшается. Наличие стронция в слюдах увеличивает твердость кристаллов и показатели преломления. [c.23]

Замещаться в принципе могут катионы (или анионы) как одинакового (изовалентный изоморфизм), так и разного (гетеровалент-ный изоморфизм) по величине эффективного заряда. При изова-лентном изоморфизме (например, Ре + Мд + в оливинах и пироксенах, Ре + А1 + и в некоторых силикатах, Р А5 + в фосфатах и т. д.) решетка сохраняет свою электронейтральность.. При гетеровалентном изоморфизме действует принцип компенсации-зарядов, заключающийся в том, что если в результате замещений решетка приобретает избыточный заряд, то в кристалле всегда воз- [c.71]

Примеси железо, марганец, магний и др. Гетеровалентный изоморфизм NaSi СаА1 сопровождается сопряженным замещением С1 гг СО3. Структура каркасная, сингония тетрагональная, вид симметрии тетрагонально-бипирамидальный. Образует массивные зернистые агрегаты и большие кристаллы призматического габитуса. Спайность по (100) совершенная (см. Спайность минералов). Излом неровный (см. Излом минералов). Плотность 2,55—2,65 г см . Твердость 6—6,5. Цвет белый, желтоватый, зеленый, синий, лиловый и бурый (см. Цеет минералов). Лиловые и синие С. обесцвечиваются при нагревании до т-ры 500 С, что сопровождается термолюминесценцией. Окраска С. радиационная, обусловлена образованием электронно-дырочных центров СО , SO и SO . Слабо люминесцирует в ультрафиолетовых и рентгеновских лучах. Показатели преломления = = 1,546 — 1,610 Пр= 1,540 - 1,570 т — Пр = 0,006—0,040. Повышение двупреломления связано с увеличением содержания С0 , нри замене его на S04 оно резко снижается. С. образуется гл. обр. метасоматически [c.401]

Предполагается, что протопизация гидроксильных групп или молекул воды в цеолитах может происходить под влиянием поля катиона алюминия. Следовало ожидать, что любое другое гетеровалентное изоморфное замещение в силикатном каркасе должно привести к образованию каталитически активного центра такого же типа, а степень протонизации гидроксильной группы должна зависеть от силы электроноакцепторных взаимодействий в поле катиона Ме , т. е., в грубом приближении, от его величины е/г. Следовательно, и каталити- [c.119]

Для подавляющего количества скандиеносных минералов характерно присутствие в катионной части Ьп +, Ре +, Л1п +, Mg +, Са +, 2 +. Большинство этих элементов имеет близкие значения ионных радиусов при одинаковых координационных числах (шесть), близкие значения электроотрицательности и некоторых других констант (табл. 20). Это и является причиной замещения скандием в природных условиях Ре +, М +, Са +, Мп +, Ьп +, А1 +, 2г +, Н +, ТЬ +, и +. Таким образом, для скандия характерен как изовалентный, так и гетеровалентный изоморфизм [6]. [c.245]

Ферсман заметил, что способность к гетеровалентному изоморф-ому замещению проявляют элементы, расположенные в периоди-еской системе на диагоналях, направленных из левого верхнего тла в правый нижний. Эти ионы имеют почти одинаковые раз-1еры (см. стр. 151). Так, осушествляется гетеровалентное замеще-ие ионов L1+ и Mg Na+ и Са +, Са + и Y +, Mg + и 8с +, 8с + Zr +, Ti + и Nb5+. [c.253]

Гетеровалентные замещения происходят в некоторых амфибо ах (N3+ - - АР) (Са + -Ь Mg +), в турмалине и пироксенах л" + А1 ") (Mg "-f Mg ) или (и + А1 ) + Mg i. [c.295]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение гетеровалентное: [c.241] [c.241] [c.242] [c.351] [c.16] [c.202] [c.28] [c.69] [c.107] [c.130] [c.130] [c.210] [c.189] [c.58] [c.507] [c.112] [c.230] [c.106] [c.72] [c.202] [c.210] [c.223] [c.253] [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология