Агрегирование ионных пар

Точные измерения электропроводности ионогенных ПАВ не представляют особых трудностей. При увеличении концентрации добавляемой соли точность измерений уменьшается. Так как подвижность отдельных ионов будет заметно отличаться от подвижности агрегированных ионов, то при ККМ происходит резкое изменение эквивалентной электропроводности. По точности и широте применения метод электропроводности, широко используемый для растворов ионогенных ПАВ [И, 26—32], отличается от других методов определения ККМ по измерению других физико-химических свойств этих ПАВ. [c.18]

Как это более подробно будет рассмотрено в разделе 111.3, электропроводность и другие свойства водных растворов сильных электролитов могут быть количественно интерпретированы во всем доступном для эксперимента диапазоне изменения концентраций, исходя из существования равновесия между свободными ионами и ионными парами. Равновесие это описывается простым законом действия масс, и нет нужды постулировать зависимость коэффициентов активности свободных ионов от ионной силы. Приходится лишь учитывать, что ионные пары (точнее говоря, агрегированные ионы) могут находиться в двух состояниях, одно из которых участвует, а другое не участвует в электропроводности. [c.20]

По мере увеличения разницы в полярности двух блоков, согласно теории Краузе [500, 501], изложенной в разделе 4.7.1, (Хав)кр становится меньше. Другими словами, разделение фаз происходит при меньшей длине блоков. Предельным случаем являются карбоксилатные каучуки и иономеры, в которых полярные блоки представляют собой единичные мономерные звенья, включенные в углеводородную цепь. Фазовое разделение и образование ионных ассоциатов происходит благодаря чрезвычайно большой разнице в полярности обоих блоков. Термодинамические причины образования ионных ассоциатов можно выразить словами из работы Тобольского и др. [933] Тенденция к сегрегации и образованию ассоциатов обусловливается исключительно неблагоприятной термодинамической ситуацией, когда ионные солеобразные участки цепей растворены в углеводородной среде. Агрегирование ионных групп, входящих в разные цепи, облегчается благодаря таким энергетически невыгодным условиям. Этому же способствует наличие кулоновского взаимодействия между ионами . [c.145]

Влияние заряда поверхности на адсорбцию может быть весьма сильным. Положительно заряжённые поверхности преимущественно адсорбируют отрицательные ионы и наоборот Хартли недавно показал, насколько сильно это может влиять на поведение индикаторов в растворах коллоидных электролитов, где ионные мицеллы или агрегированные ионы высокомолекулярных солей ведут себя, как тела с большим зарядом на поверхности. Если мицеллы состоят из агрегированных анионов и, следовательно, имеют отрицательный заряд, то равновесие индикатора в растворе смещается таким образом, чтобы присутствовало большее количество положительно заряжённого индикатора и меньшее количество отрицательно заряжённого. Ионные мицеллы, состоящие из катионов, смещают равновесие в обратную сторону. [c.188]

Агрегированные ионы (мицеллы) [c.31]

Надо заметить, что возможность протекания реакции между алкилгалогенидами и основаниями внутри мицелл в качестве реакционной среды исключается на том основании, что эффективные МФ-катализаторы, как правило, представляют собой липофильные ониевые соли с объемистыми, большей частью симметричными заместителями [23]. Типичные мицеллообразующие агенты имеют небольшую полярную группу [например, ( Hз)зN+—] и длинный липофильный хвост. Хотя некоторые симметричные тетраалкиламмониевые соли могут до некоторой степени агрегироваться в воде [36], вопрос о том, является ли этот процесс следствием мицеллообразования, остается открытым [37]. Кроме того, симметричные ониевые ионы имеют более низкую степень агрегирования, чем типичные мицеллообразующие агенты, и хуже растворяют органические субстраты >[38]. Однако еще более важен тот факт, что типичные мицел-лярные реакции проводят в гомогенных водных или органи- [c.65]

Мицеллы отличаются от единичных ионов (молекул) ПАВ по способности адсорбироваться, рассеивать свет, проводить электрический ток и т. д. Поэтому переход ПАВ в агрегированное состояние с повышением концентрации растворов более или менее резко изменяет ход кривых концентрационной зависимости поверхностного натяжения, светорассеяния, электропроводности, коэффициента рефракции, плотности, вязкости и др. Точка пересечения двух линий, из которых одна выражает концентрационную зависимость молекулярно-дисперсного раствора ПАВ, а другая — такую же зависимость для мицеллярного раствора, принимается за ККМ. [c.123]

Природная глина является продуктом коагуляции, проходящей в геологическом масштабе. В глинистых суспензиях коагуляция в различных ее формах также является доминирующим состоянием. Соответственно все процессы приготовления, обработки и применения буровых растворов направлены по пути ослабления коагуляции (пептизация и разбавление), ее сдерживания или предотвращения (стабилизация, коллоидная защита), регулирования (ингибирование) или усиления (электролитная, температурная агрессия, концентрационное загущение). Эти изменения смещают равновесие в сторону усиления или ослабления связей между глинистыми агрегатами, влияют на их лиофильность и дисперсность. В результате устанавливаются промежуточные равновесные состояния, которые и определяют технологические показатели буровых растворов. Таким образом, все протекающие в них изменения являются различными формами единого коагуляционного процесса, управляемого общими. закономерностями системы глина — вода, в которой этот процесс реализуется, и его физико-химическим механизмом. Проявлением этого механизма является модифицирование твердой фазы путем поверхностных реакций замещения и присоединения, включающих в себя гидратацию, ионный обмен и необменные реакции. Такого рода модифицирование, осуществляемое обработкой химическими реагентами, определяет уровень лиофильности системы, сдвигая его в должном направлении. При этом получают развитие факторы, влияющие на дисперсность, — набухание, пептизация или, наоборот, структурообразование и агрегирование. [c.58]

Важным фактором является также характер реагентов-стабилизаторов. Их задачей является такое модифицирование поверхности , глинистых частиц, которое препятствовало бы агрегированию. Образование стабилизирующих слоев и их устойчивая связь с поверхностью определяются строением молекул реагента и теми силами, которые возникают между ними и наружными слоями кристаллической решетки. При этом важен характер среды (pH, наличие агрессивных ионов), существенно сказывающийся на конформации макромолекул и мицелл реагентов и строении защитных слоев. Имеющиеся [c.59]

Рис. 6.4. Изменения структуры и состояния агрегирования А-глиадина под влиянием условия среды (pH, ионная сила, денатурирующий агент)

Айлер измерил коагуляцию коммерческих стабилизированных щелочью золей кремнезема, имевших различные по размеру частицы, при действии на них ионов Ыа+. Частицы кремнезема были непористыми. За развитием процесса агрегации наблюдали следующим образом. Исследуемые образцы центрифугировали при скоростях вращения, достаточных только, чтобы вызвать отделение дискретных частиц размером примерно 1 мм. Затем измеряли количество кремнезема в агрегированной форме, седиментированного из слоя золя толщиной [c.514]

Коагуляция является процессом обратимым, который, в зависимости от условий, может протекать не до конца, а с установлением динамического равновесия. Процесс, обратный коагуляции, т. е. переход коагулята в золь, называется пептизацией или дезагрегацией. При пептизации частицы скоагулировавшего осадка в результате адсорбции тех или иных ионов приобретают одноименный заряд, взаимно отталкиваясь, переходят в раствор, образуя золь. В результате адсорбции происходит повышение -потенциала частиц и увеличение степени их сольватации (гидратации). Чем меньше времени прошло с момента коагуляции, тем более вероятна пептизация осадка. По мере постепенного агрегирования частиц уменьшаются и дисперсность, и поверхностная энергия, что делает процесс пептизации необратимым. [c.159]

Камбиллау и др. [377] изучили алкилирование этилтозилатом и этилиодидом натриевых енолятов этилацетоацетата в ТГФ как в присутствии, так и в отсутствие 18-крауна-б и крип-тата [222]. Скорость реакции увеличивалась в присутствии краун-эфира и еще больше повышалась в присутствии криптата. В общем процент 0-алкилирования (особенно Отранс-алкилиро-вания) также повышался. Комплексообразование с краун-эфи-ром разрушает агрегированные ионные пары, что и приводит соответственно к увеличению скорости реакции. Кроме того [c.203]

Глубина алкилирования амбидентного ) иона фенолята (86) по атому кислорода или углерода зависит от многих факторов (см. Кертин и Дибвиг [911 и ссылки, приведенные в этой работе). Несмотря на многочисленные исследования, относительный вклад этих факторов пока не ясен. В лабораторных синтезах определяющим фактором, способствующим С-алкилированию, является, вероятно, степень гетерогенности либо в смысле агрегирования ионов в растворе (Кертин и Дибвиг [91]), либо в смысле суспендирования солей (Корнблюм и Лурье [92]). [c.28]

Описанный эффект был тщательно исследован путем изучения кинетики рацемизации оптически активного 2-метил-З-фенилпро-пионитрила (III) [39, 43]. В условиях опыта константы скорости рацемизации (/срац) и скорости обмена ( обм) оказались равными, что с очевидностью указывало на образование в качестве промежуточного продукта симметричного карбаниона. Для случая метилата калия в метаноле наблюдается реакция почти строго первого порядка <1,0Э) вплоть до 0,6 М концентрации основания, и при этом скорость реакции не меняется при замене метилата калия на метилат натрия или тетраметиламмония. Прибавление 0,353 М иодистого калия к 0,260 М раствору метилата натрия в метаноле также не изменяет скорости процесса. Аналогичные результаты были получены для случая этиленгликоля и смесей диметилсульфоксид — метанол при низких концентрациях основания (0,01 М м менее). В этих условиях можно предполагать, что метилат калия полностью диссоциирован и каталитически активной частицей является метилат-аниоп. Высокие значения диэлектрических констант для этих трех растворителей (е = 34, 35 и 49 для метанола, этиленгликоля и диметилсульфоксида соответственно при температуре около 20°) делают вероятным такое предположение. При применении в качестве растворителя mpem-бутилового спирта, а в качестве катализатора — тпрега-бутилата калия — изменение ионцентрации основания от 0,01 до 0,44 М дало увеличение константы скорости только в 2,5 раза. В этом случае из-за низкой диэлектрической проницаемости (е = И при температуре около 20°) основание, очевидно, находится в виде агрегированных ионных пар. [c.42]

По-видимому, в процессе самоассоциации РЬС = СРЬ2 , 2Ма+ в тетрагидрофуране также образуются большие агрегаты [56]. В пользу такого предположения получены хотя и косвенные, но достаточно убедительные данные. Наиболее сложные агрегаты наблюдаются в бензольных растворах, а также в других углеводородах. Это особенно характерно для карбанионов, связанных с ионами лития [57] в последнее время в литературе появились сообщения и о других случаях агрегирования ионных пар [58]. [c.37]

Влияние объединения иоков в пары и другие агрегаты на их химическую активность также подтверждает представление о ионных парах и агрегатах как индивидуальных химических формах. Реакционная способность свободных ионов, рыхлых и тесных ионных пар и других агрегатов может сильно различаться. Изменение характера агрегирования ионных частиц во многих случаях приводит к глубоким изменениям скорости и стереохимии реакций, а также к смещению равновесий. [c.38]

Дальнейшая перестройка структуры ионитов происходит при их гидратации. Гидратация ионов и гидрофильных участков полимерной матрицы вызывает набухание ионита. При этом подвижность полимерных цепей возрастает, что наряду с образованием разветвленных водородных связей приводит к дополнительному агрегированию ионов. В результате появляется возможность дополнительной деформации сегментов полимерных цепей и более полного, "контрастного" разделения фаз в ионите. Так, инте 1сивность малоуглового рефлекса, обусловленного рассеиванием рентгеновских лучей на кластерах перфторуглеводородных сульфока-тионитовых мембран, возрастает почти на порядок при переводе мембраны из сухого в набухшее состояние с содержанием воды 20% (масс.) [1]. Расстояние между кластерами увеличивается при этом от 2-3 до 4-5 нм [1,21]. [c.13]

Длина углеводородного радикала оказывает решающее влияние иа мицеллообразование в водных средах. В процессе мицеллообразования ионии<ение энергии Гиббса системы тем больше, чем длиннее углеводородная цепь. Исследования показывают, что образование предмицеллярных ассоциатов наблюдается в поверхностно-активных электролитах с длиной углеводородной цепи более четырех атомов углерода. Однако в таких соединениях недостаточно выражено различие между гидрофильной и гидрофобной частями (высокое значение ГЛБ). В связи с этим энергия агрегирования недостаточна, чтобы удержать молекулы от беспорядочного теплового движения. Как правило, способность к мицеллооб-разовапию свойственна молекулам ПАВ с длиной углеводородного радикала более 8—10 атомов углерода. [c.300]

В ингибированных системах агрегирование глинистых частиц офани-чивается катионами, связывающими более прочно глинистые частицы, повышающими заряд ионной оболочки, что приводит к сжатию диффузного слоя и уменьшению количества связанной воды. В качестве ингибирующих добавок чаще используются соединения кальция (известь, гипс, ангидрит, хлористый кальций) и калия (гидроокись калия, хлористый калий). Поэтому буровые растворы соответственно называются известковыми, гипсовыми, высококальциевыми, калиевыми, калиево-полимерглинистыми. [c.52]

Наиболее полно изучена коагуляция лиофобных золей, для которых Б. В. Дерягиным и Л. Д. Ландау, а также Г. Крейтом создана теория, в значительной степени носящая количественный характер. В основе ее лежит баланс молекулярных сил ван-дер-ваальсового притяжения и сил отталкивания, возникающих при сближении частиц, несущих однотипные двойные электрические слои. На больших расстояниях ван-дер-ваальсовы силы незначительны, но все же больше сил электрического отталкивания, поскольку первые уменьшаются по степенному закону, а вторые — по экспоненциальному. При сближении частиц с достаточно высоким потенциалом до границ их ионных атмосфер, т. е. при зазорах порядка 10 см, начинают превалировать силы отталкивания, быстро возрастающие до максимального значения. Так возникает энергетический барьер, препятствующий сближению частиц на расстояния, близкие к мономолекулярным, когда решительный перевес вновь приобретает силы сцепления. По своему физическому смыслу этот энергетический барьер соответствует расклинивающему давлению Дерягина. Теория позволяет рассчитать наименьший потенциал, при котором исчезает этот барьер и может быть осуществлено агрегирование, соответствующее так называемой нейтрализационной коагуляции. Могут быть определены также условия коагуляции, связанной не с разрядкой поверхности, а сжатием диффузного слоя из-за увеличения концентрации электролитов. Б. В. Дерягиным выведен для этого критерий, соответствующий случаю слабо заряженных глобул разбавленных эмульсий и совпадающий с эмпирическим критерием Г. Эйлерса и Д. Корфа. [c.82]

Фирма Мобил рисерч по-иному подошла к проблеме стабилизации глинистых сланцев. Для того чтобы преодолеть температурные ограничения в использовании обработанных известью буровых растворов и уменьшить набухание и диспергирование глин, был разработан кальциевый буровой раствор с ПАВ. Агрегирование глин при помощи этого ПАВ усиливалось добавлением гипса. Фильтрацию регулировали путем добавки КМЦ. Если температура поднималась до уровня, при котором использование КМЦ становилось неэкономичным, концентрацию ионов кальция снижали и добавляли в раствор хлорид натрия. Система превращалась в натриевый раствор с ПАВ, фильтрацию его регулировали с помощью полиакрилатов. Водный раствор указанного ПАВ, смешанный с пеногаси-телем, продается с торговым знаком 0М8. Установлено, что ВМ5 является эффективной добавкой к буровым растворам, применяемым при высоких температурах. [c.64]

Одиночный, голый , ион или молекула в растворе находятся не в нанниз-шем энергетическом состоянии и, следовательно, стремятся минимизировать свою энергию путем агрегирования или сольватирования. Их поверхность не насьпцеяа, и ряд потенциальных мест связи вакантны. Под действием межион-ных или межмолекулярных сил они вступают в реакции с соседними ионами или молекулами в растворе и на поверхности тв )дой фазы. Наш интерес сфокусирован на двух процессах, связанных соответственно с кристаллизацией и растворением. [c.198]

Имея в виду, в частности, проблему устойчивости дисперсных систем, отметим, что уравнения, описывающие распределение ионов в диффузном двойном слое и в его плотной части (т. е. изотермы адсорбции и диссоциации), представляют собой всего лишь отправные пункты для расчета силы и энергии взам одействия объектов коллоидной степени дисперсности (см. главу VI). Эти расчеты, в свою очередь, также являются лишь одним, хотя и важнейшим, компонентом анализа причин устойчивости и скорости процессов агрегирования и дезагрегирования в коллоидных системах (см. главу IX). Поэтому неудивительно, что относительно менее строгим, исходным уравнениям, позволяющим получить конечные результаты (зависящие, как правило, от многих параметров) не только в численном, но и в аналитическом виде, часто отдается предпочтение перед более точными, но не представимыми в удобной для анализа форме исходными уравнениями, описывающими структуру ДЭС. Получающиеся при этом приближенные результаты, безусловно, имеют определенные преимущества перед численными, так как позволяют обратить внимание именно на те параметры, которые играют решающую роль для конкретной задачи и могут служить удобным ориентиром при проведении более детальных и точных численных расчетов. [c.24]

В 2 этой главы мы уже говорили о том, что для расчета зависимости расклинивающего давления от толщины пленки необходима правильная формулировка граничных условий при интегрировании уравнения ПБ. Обычно принимаемое условие постоянства потенциала на границах диффузного ионного слоя приемлемо только до тех пор, пока толщина прослойки заметно превосходит толщину дебаев-ских ионных атмосфер (см. рис. VI.2). Дело меняется, когда прослойка становится много тоньше дебаевской длины. С этим мы встречаемся в случае вторичных черных свободных или эмульсионных пленок или при таком агрегировании коллоидных частиц, когда между ними сохраняется прослойка жидкости. Существование такой прослойки в последнем случае может быть связано с тем, что при быстром сближении частиц адсорбционное равновесие ионов не успевает установиться. В результате последняя стадия сближения идет скорее при постоянных зарядах поверхностей. Их медленная релаксация [c.183]

Наибольший успех теории дальнодействующих поверхностных ил электростатической и молекулярной природы связан с тем обстоятельством, что на ее основе оказалось возможным количественно объяснить устойчивость лиофобных коллоидов и роль электролитов в их дестабилизации. Лиофобные золи — зто коллоиды, частицы которых относительно слабо взаимодействуют с молекулами дисперсионной среды. Их взаимодействие поэтому может быть сведено к силам электростатического отталкивания, возникающим при перекрытии ионных атмосфер, и силам дисперсионного взаимодействия. Это было предположено уже в статье Кальмана и Вильштетера [1] и положено в основу теории медленной коагуляции слабо заряженных и высокодисперсных коллоидов одного из авторов [2, 3] данной монографии. Практически нулевая скорость коагуляции обеспечивает лгрегативную устойчивость дисперсной системы, т. е. устойчивость ло отношению к процессам агрегирования. [c.259]

Явления ассоциации и диссоциации уже долгое время изучаются на глобулинах сои [22, 85, 119, 120]. Все эти работы обобщены в сводной схеме, предложенной Вольфом [121] (рис. 6.3) для 1 lS-глицинина. Этот белок, находящийся в агрегированной форме при pH 7,6, когда ионная сила понижена до 0,1, под действием более высоких ионных сил диссоциирует на 11 S-форму. Вместе с тем, создавая достаточно разные условия (pH, диссоциирующие агенты, детергенты), вызывают диссоциацию нативной двумерной формы белка 11S на промежуточные формы 7S, которые, в свою очередь, диссоциируют на субъединицы. Эта диссоциация необратима при крайних значениях pH или в присутствии агентов, вызывающих диссоциацию (мочевина, детергенты), но остается обратимой, если условия среды мягкие (pH 7,6 — ионная сила 0,001). В целом диссоциация идет в сторону нарастания, обнаружены промежуточные формы с константами седиментации 4S или 5S. Эти белковые агрегаты [c.164]

Анализируя 75-глобулины, Кошима [63] отметил видоизменения четвертичной структуры в зависимости от свойств среды. При значениях pH, близких к нейтральным, когда ионная сила составляет около 0,1, 78-глобулин сои имеет тенденцию к обратимому агрегированию. В этих условиях получают димер с константой седиментации 9S. Как указывают Тан и Шибасаки [113], эта двумерная форма обнаруживается при низкой ионной силе в диапазоне значений pH 4,8—11,0. Эти авторы наблюдали взаимопревращения форм 7S и 9S в диапазоне ионной силы 0,2—0,5. При кислых pH и низкой ионной силе конглицинин диссоциирует на субъединицы 5S и 2S. Диссоциация не происходит, когда ионная сила равна или превышает 0,1. [c.166]

Структура некоторых а-глиадинов, называемых А-глиадина-ми, изучена наиболее полно, поскольку их можно выделить в чистом виде в достаточных количествах простым способом, основанным на их агрегации при pH 5 и малой ионной силе [16]. Четвертичная структура А-глиадинов очень широко изменяется в зависимости от условий pH и ионной силы (рис. 6.4). Их агрегация происходит при pH 5 и ионной силе >0,005. Агрегация обратимая и поэтому обусловлена нековалентными связями [117], вероятно водородными [53]. В агрегированном состоянии они находятся в виде фибрилл диаметром 60 А. Этот диаметр больше того, который имела бы линейная ассоциация жестких клубков с такими же молекулярными массами, как и у а-глиадинов (40 А), и меньше диаметра ассоциаций статистических клубков (70 А). Организация таких фибрилл, следовательно, может быть относительно сложной. Эти микрофибриллы в концентрированном растворе могут образовывать устойчивую трехмерную сеть [12]. Однообразие структуры фибрилл позволяет предположить, что структура самих основных единиц (молекулы а-глиади- [c.197]

Повышение агрегативной устойчивости глобул ПВХ в зернах, бразованных из нескольких капель, можно объяснить препятствием 1ЛЯ диффузии стабилизирующих ионов со стороны контактирующих дсорбционных слоев агрегированных капель. Адсорбированные на Оверхности капель макромолекулы СЭ могут препятствовать диффу-ии стабилизирующих ионов в воду, поэтому чем большее число мак омолекул адсорбировано на поверхности раздела фаз, тем меньше диффузионный поток ионов в водную фазу. [c.49]

При прибавлении поливалентных катионов (А " ". Са , Ba " ) картина резко меняется с ростом концентрации катиона в смеси и повыщением его валентности оптическая плотность )аствора К-4 увеличива ется. 1ри дальнейшем пов ыше-нии количества ионов электролита оптическая плотность раствора уменьшается, что связано с седимен-тационным выпадением ско-агулированных (агрегированных) частиц полимера и повышением плотности осадка (рис. 24), Можно полагать, что катионы участвуют в образовании поперечных связей между макромолекулами полимера. Из рис. 24 видно, что исследуемый раствор полимера имеет максимальную оптическую плотность при прибавлении 400 1600 и 4000 миллиграмм-ионов алюминия, бария и кальция на [c.50]

Определены первичные структуры многочисленных анормальных гемоглобинов человека некоторые из них изучены методом рентгеноструктурного анализа, что сделало возможным объяснение патологических следствий генетических ошибок на молекулярном уровне. Серповидная анемия, названная так вследствие того, что эритроциты пациентов при низких значениях р(02) сплющиваются, приобретая форму серпа, является причиной смерти примерно 80 000 детей ежегодно. Анормальный гемоглобин ИЬЗ содержит в р-цепи Уа1-6 вместо 01и-6. Деоксигенированная форма НЬ8, по-видимому, агрегирует с образованием нерастворимого полимера. Один из предложенных методов лечения анемии заключается во введении низких концентраций цианат-иона, что, как полагают, вызывает карбомоилирование аминогруппы Л -концевых остатков валина-1 в а- и р-цепях. Первый из этих остатков участвует в межцепочечном взаимодействии в дезоксигемоглобине, а второй образует электростатическую связь с 2,3-дифосфоглицератом. Кар-бамоилирование предотвращает оба типа взаимодействий, способствуя тем самым сдвигу в сторону конформации оксигемоглобина и уменьшению риска агрегирования. [c.559]

Рассматривая водные мицеллярные системы, необходимо учитывать ряд факторов, усложняющих положение даже при ККМ и малых концентрациях, когда можно принять, что мицеллы имеют сферическую форму. Степень агрегирования зависит главным образом от концентрации, температуры и ионой силы. На рис. 9.13 и в табл. 9.3 показано воздедйствие этих факторов при ККМ, но какой-либо корреляции, пригодной для общих расчетов, не разработано. [c.461]

При наличии корреляции ККМ как функции концентрации, температуры и ионной силы и данных об измерении степени агрегирования представляется возможным записать корреляцию изменений энергии Гиббса процесса мицеллообразования при помощи тех же переменных. После этого можно получить изменение энтальпии в зависимости от температуры по изохоре Вант-Гоффа [c.461]

Существуют термодинамические факторы, предотвращающие рост или агрегирование частиц, т. е. противодействующие изменению энергии Гиббса при уменьшении площади поверхности. Такими факторами являются адсорбция жидкой фазы или проти-воионов, изменяющая энергию Гиббса поверхности раздела. В гидрозолях кремнезема энергия поверхности раздела аморфный кремнезем — вода равна 5-10 Дж/м . Если принять, что на 1 нм приходится 8 атомов-кремния, то понижение энергии при уменьшении поверхности может достигать до 3,8 кДж/моль поверхностных атомов кремния. Если коллоидные частицы стабилизированы термодинамически, то равновесное значение энергии должно быть того же порядка. Эта стабилизирующая энергия появляется за счет адсорбции ионов 0Н и противоионов Na" " на поверхности коллоидных частиц. Обеспечение устойчивости золей обычно рассматривают с позиций двойного слоя (теория ДЛФО). [c.105]

Координационно-насыщенные комплексы вследствие неустойчивости проявляют склонность к поляризации. При этом часть ионов 51 (0Н)5 " образует агрегаты на основе водородной связи, которые в процессе дальнейшей эволюции превращаются в крупные полианионы, адсорбирующие ионы натрия. Происходит образование коллоидных частиц, которые могут адсорбироваться растущими кристаллами в виде неструктурной примеси. Дальнейшее агрегирование коллоидных частиц приводит к появлению самостоятельной фазы — геля кремневой кислоты с переменным содержанием Na02, 5102 и Н2О. В результате взаимодействия Дегидрационной поликонденсации с формированием прочной си-локсановой связи и устойчивого аниона [5120(0Н)8] реализуется гидротермальный рост кристаллов кварца на затравочных поверхностях при их взаимодействии с истинно растворенной формой кремнезема. С поликонденсацией координационно-ненасыщенных ионов до образования устойчивых форм [5 0(ОН)в] и [51з02 (ОН) ]з- может быть связан процесс спонтанного зарождения кристаллов кварца, причем устойчивость силикатных ионов повышаете с возрастанием щелочности среды, что приводит к снижению вероятности спонтанной кристаллизации. Подтверж- [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология