Деструкция термическая в кинетической области

Размер и форма пробы. Для изучения механизма первичных процессов эксперимент надо проводить на образцах, размер которых выбирается специальными опытами, так, чтобы термическая деструкция проходила в кинетической области и результаты ее не искажались диффузией продуктов деструкции из толщи образца, а если деструкция осуществляется не в инертной среде, то чтобы результаты не искажались и диффузией компонентов среды в толщу образца. Кроме того, необходимо учитывать и влияние тепловых эффектов реакций на теплообмен. При определенной толщине образца эти эффекты могут создавать заметный градиент температуры в образце. Следовательно, размеры, масса и даже форма образца, а также температура, форма и размеры сосуда, в котором проводится исследование в непроточной системе,- все это влияет на точность результатов. [c.38]

Энергия активации термодеструкции ПК в вакууме, рассчитанная по кинетическим кривым выделения летучих при 573-673 К, равна 117 кДж/моль [18, 21]. Близкие значения (107 кДж/моль) энергии активации найдены для термоокислительной деструкции ПК, исследованной термогравиметрическим методом в той же температурной области. Это, по-видимому, связано с большим вкладом процессов чисто термической деструкции при термоокислении ПК. [c.53]

При попытках определить величину энергии активации термической деструкции ПОМ авторы встретились со значительными экспериментальными трудностями, так как оказалось невозможным провести реакцию в изотермических условиях. Обычно для того чтобы перевести реакцию разложения из диффузионной области в кинетическую, используют следующие методы [c.107]

При термическом разложении поливинилхлорида в атмосфере азота уже при низких степенях конверсии наблюдается изменение окраски, которое связывают с образованием достаточно длинных полиеновых звеньев, способных поглощать в видимой области, т. е. содержащих более 5 единиц. Такие относительно длинные полиеновые звенья должны образовываться уже на ранних стадиях процесса. Существует общее мнение, что средняя длина полиенового звена уменьшается с повышением температуры деструкции [1470, 1471]. Однако имеющиеся данные о средней длине полиеновых звеньев существенно различаются между собой [1470—1476]. Предложено несколько методов определения этого параметра [1472— 1479]. Использование спектроскопии в видимой и УФ-области дает возможность исследовать распределение по длине полиеновых звеньев, содержащих от 3 до 14 единиц. В спектрах ПВХ, подвергшегося разложению в атмосфере азота, наблюдается 10—11 недостаточно хорошо разрешенных пиков, которые относятся к полиеновым звеньям различной длины [1472, 1475, 1479—1486]. Однако не существует единого мнения о том, при каких точных длинах волн поглощают различные полнены. Разработан метод измерения относительных концентраций различных полиенов, позволяющий получить распределение для звеньев, содержащих от 4 до 12 единиц [1471, 1473, 1478]. В другом обширном исследовании [1475, 1476, 1487—1489] используется вероятностный подход к определению кинетических параметров образования полиеновых звеньев. Авторы получили общее выражение для распределения полимерных звеньев по длине. Для распада при 200 °С было найдено, что средняя длина полиенового звена очень мала [1471, 1472], и показано, что распределение полиеновых звеньев по длине является гео- [c.324]

Проблемы стабилизации химических волокон при термическом разрущении в отсутствие кислорода стали актуальными только недавно в связи с их применением в различных областях техники. Процесс деструкции в случае термического разрущения также является радикально-цепным и может быть заторможен добавкой веществ, обрывающих кинетические цепи. [c.342]

В работе изучено влияние добавок химически активных веществ различной природы и тонкодисперсных углеродных наполнителей на термохимические процессы, протекающие в каменноугольном пеке при температурах до 850° С. В качестве химически активных добавок исследованы солянокислый гидразин (СКГ), обладающий восстановительными свойствами, персульфат аммония (ПСА) — добавка окислительного характера, и поливинилхлорид (ПВХ) — вещество, разлагающееся при термическом воздействии по радикальному механизму. В качестве углеродных наполнителей использованы тонкодисперсные (фракция —0,040+0 мм) порошки прокаленного нефтяного кокса КНКЭ и термоантрацита. С помощь метода термогравиметрического анализа изучены кинетические закономерности термической деструкции различных композиций на основе каменноугольного пека. Показано, что диапазон температур 20 — 850° С можно разделить на несколько температурных интервалов, в каждом из которых процесс термической деструкции подчиняется кинетическим закономерностям 1 порядка относительно исходного пека (табл.). Для каждого из этих температурных интервалов, рассчитаны на основании уравнения Аррениуса значения эффективной энергии активации и предэкспонентного множителя. Показано влияние природы и концентрации химически активных добавок, а также природы наполнителя на кинетические параметры термической деструкции каменноугольного пека. Ярко выраженным конденсирующим действием при карбонизации пена обладают персульфат аммония и прокаленный нефтяной нокс, суп счт венно повышающие выход коксового остатка. Введение в иеь-тонкодисперсного термоантрацита, а также добавка поливи нилхлорида тормозит процессы термической деструкции пека, сдвигая их в область более высоких температур. [c.93]

Цель работы—изучение термической деструкции фенолформальдегидного олигомера (ФФО) в режиме теплового удара в области температур 373—573 К. В работе исследовали термореактнвные олигомеры новолачного (СФ-010) и резольного (Р-300) типов. Установлено, что для обоих олигомеров в области температур 373—473 К наблюдается стабилизация процесса разложения, основное количество летучих выделяется в течение 1 ч выдержки, причем наибольшие изменения в массе наблюдаются у ФФО резольного типа. Получены кинетические характеристики процесса. [c.149]

Термоокислительная деструкция серусодержащих полимеров развивается по радикально-цепному механизму, сходному с механизмом окисления бензола при высоких температурах [6]. Показано [26], что кинетические кривые поглощения кислорода полисульфоном на основе 4,4 -диоксидифенилсульфона и 4,4 -ди-хлордифенилсульфона имеют 8-образную форму и характеризуются автоускорением в области 600-670 К. Полагают [26], что ответственным за автокатализ является термически неустойчивый продукт, образующийся на начальных стадиях окисления полисульфона. [c.56]

Были определены [1490] основные кинетические параметры процесса дегидрохлорированпя и проведено сопоставление полученного распределения полиеновых звеньев с экспериментальными результатами спектроскопических измерений в видимой и УФ-области. Была предложена кинетическая модель образования полиеновых звеньев в процессе термической деструкции при 190° поливинилхлорида в атмосфере азота. Она включает стадию продолжения путем присоединения ( zipper ) и обрыв цепи за счет образования поперечных связей. Термическая деструкция ПВХ изучалась также в работе [1491]. Для исследования термодеструкции ПВХ применяли [1492] пиролитическую газовую хроматографию и дифференциальную термогравиметрию. [c.325]

В процессах деструкции полимеров можно вьщелить в принципе две температурные области. Первая-до начала потери массы-когда скорости деструктивных процессов крайне незначительны вторая соответствует относительно быстрым процессам деструкции и глубоким степеням деструктивного превращения при более высоких температурах для этой области характерны заметные изменения массы образца. Медленные деструктивные изменения могут протекать как в твердом, так и высокоэластическом и вязкотеку-чем состоянии полимера. Они сопровождаются изменением молекулярной массы полимера, появлением разветвлений масса образца и его химический o i а в остаются практически постоянными. Особое внимание в этой темпера iурной области должно уделяться установлению корреляции между степенью деструкции полимера и изменением какого-нибудь его эксплуатационного свойства, например прочности на изгиб или разрыв, диэлектрической проницаемости и др. Чтобы дать оценку долговечности материала, важно выяснить превалирующее направление в изменении строения макромолекул и определить скорость этих изменений. Анализ механизма термических превращений в области более высоких температур открывает пути установления условий стабилизации полимера. Здесь в основе экспериментального исследования лежат химический анализ продуктов термических превращений и определение их кинетических параметров. [c.8]

Смещение кинетических кривых в область бопее высоких температур при интенсификации внешних воздействий, в данном случае - при высокоскоростном нагревании, приводящем к термической деструкции полимера, является, по мнению авторов СЗб], следствием взаимосвязи между молекулярной подвижностью и реакционной способностью полимерных цепей. Термическая дест- [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология