Термическое параметры деструкции

Сейчас уже ясно, что нет простого ответа на вопрос, какими должны быть условия литья для конкретного полимера и конкретной пресс-формы, чтобы получить изделие с заданными свойствами. Рис. 14.3 иллюстрирует попытку получения такого ответа эмпирически, путем экспериментального определения области переработки на диаграмме температура расплава — давление впрыска. Если технологические параметры лежат внутри этой области, то данный полимер может быть переработан литьем под давлением с помощью данной пресс-формы. Область ограничена четырьмя кривыми. Ниже нижней кривой полимер еще не течет. Выше верхней кривой полимер подвергается термической деструкции. Левее кривой недолив форма заполняется не до конца. Правее кривой облой полимер затекает в зазоры между составными частями металлической формы, что приводит к образованию тонких пленок, прикрепленных к литьевому изделию по линиям разъема формы. Другой практический прием оценки перерабатываемости литьем под давлением, особенно для сравнения одного полимера с другим, состоит в использовании стандартной спиральной пресс-формы. При заданных условиях формования [7] определяют глубину (длину) заполнения спирали. [c.523]

Для оценки степени влияния технологических параметров разделения на термическую стабильность нефтяных фракций при изучении процессов разделения, в работе [55] рекомендуется метод, в соответствии с которым термическая стабильность определяется по относительному при росту содержания непредельных углеводо родов в продуктах разделения по сравнению с сырьем. В частности, с помощью указанного метода удалось установить, что степень деструкции парафинов при ректификации фракций дизельного топлива 200—320 °С повышается с уменьшением кратности циркуляции горячей струи и с увеличением температуры ее нагрева. [c.53]

Многие образцы нативных нефтяных асфальтенов проявляют значительную ингибирующую способность в различных реакциях, протекающих по свободно-радикальному цепному механизму, в том числе в процессах термической, фото- и термоокислительной деструкции [1068, 1069] и полимеризации [1067]. Кинетические методы исследования позволяют охарактеризовать эту способность ВМС несколькими количественными параметрами константами К, скорости взаимодействия ингибирующих групп с активными центрами (свободными радикалами), числом присутствующих типов ингибиторов, концентрацией ингибирующих групп различных типов и др. Найдено, что в составе нефтяных ВМС может содержаться два — три, реже четыре типа ингибиторов, характеризующихся величинами К, более 100, 30—50 и 5— 15 мл/моль-с соответственно. В высокосернистых нефтях иногда обнаруживаются ингибирующие центры и с еще более высоким уровнем активности (до 640 мл/моль-с в нефти месторождения Кара-Арна, Казахстан), превышающим стабилизирующую способность синтетических ингибиторов. Такое повышение активности, по-видимому, связано с синергическим эффектом, проявляемым сернистыми соединениями [1070]. Суммарная концентрация природных ингибиторов может достигать 0,28 моль/кг нефти или 1,6 моль/кг ВМС. [c.203]

Рис. 89. Классификационная диаграмма различных твердых горючих ископаемых и петрографических микрокомпонентов каменных углей на основе параметров, определяемых при их термической деструкции до 550° С.

Полимер В нагревали 30 мин при 260° С в азоте, затем 2 ч при 330° С в вакууме и 1 ч при 400° С снова в азоте. Полимер С представлял собой пленку, полученную из раствора полимера В в диметил сульфоксиде. Кривые масс-спектрометрического термического анализа (МТА) и ТГА, а также кинетические параметры деструкции, вычисленные по данным ТГА, представлены на рис. 13—15. По кривым МТА определены константы скорости реакции и термодеструкции, равная 44+11 ккал моль. [c.23]

Среднетемпературный и высокотемпературный пеки различаются по характеру и кинетическим параметрам термической деструкции для высокотемпературного пека на всех стадиях меньше потеря массы и скорость потери массы, что приводит к различным эффективным энергиям активации особенно заметно это различие на первой стадии разложения (тмакс. =360 С). Для пеков характерно также различное взаимодействие с коксами - наполнителями. [c.188]

Как было уже рассмотрено ранее, важным параметром является температура расплава при формовании. При низких температурах высокая вязкость расплавленного полиэфира обуславливает необходимость высоких давлений при его транспортировке по системе трубопроводов, прядильных блоков и особенно при продавливании через отверстия фильер. Наиболее частым следствием является прорыв расплава через уплотнения фильерного комплекта. Кроме того, установлено [15], что наложение структурного фактора на течение расплава полиэтилентерефталата становится минимальным при подъеме температуры выше 280— 290 °С. В случае формования при температуре 285 °С и выше волокно имеет более равномерную структуру, С другой стороны, слишком значительный подъем температуры ограничен протеканием термической деструкции. [c.196]

По данным дериватографического исследования процесса термической деструкции каменноугольного пека произведен расчет кинетических параметров, которые позволили сделать выводы о механизме протекания процесса термического разложения. [c.89]

На основе термогравиметрических кривых, полученных методом ДТА, рассчитаны кинетические параметры процесса термической деструкции витринитовых концентратов донецких каменных углей в широком метаморфическом ряду. [c.149]

Параметры состава бензинов исходных нефтей и продуктов термической деструкции нафтено-ароматических УВ из них [c.37]

Имеется еще два метода экспериментальных исследований термической деструкции полимеров, о которых следует кратко упомянуть в связи с тем, что время от времени они привлекают к себе большое внимание. Речь идет о флеш-пиролизе и о расчете кинетических параметров по данным термического анализа. [c.403]

Применение пиролитической газовой хроматографии ограничивается сложностью химических реакций при пиролизе. Кроме того, состав продуктов пиролиза зависит от условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.). Для получения воспроизводимых результатов анализа условия испытаний должны быть строго стандартизованы. Термическая деструкция полимера чувствительна даже к небольшим изменениям условий пиролиза. Определяющими параметрами процесса являются величина и геометрическая форма пиролизуемого образца, температурный режим и продолжительность пиролиза, а также условия хроматографического разделения. [c.32]

Скорость и результаты процесса акустической деструкции зависят от концентрации раствора высокополимера, от продолжительности озвучивания и от таких параметров акустического поля, как интенсивность ультразвука и кавитация. Не менее интересно изучение влияния на этот процесс внешнего давления, частоты акустических колебаний, термического действия ультразвука и некоторых других факторов. [c.62]

Таким образом, температурно-временные параметры формирования покрытий из одного и того же материала могут быть существенно различными. В ряде случаев изменение режимов не оказывает заметного влияния на свойства покрытий, оцениваемые непосредственно после формирования, и только длительные испытания позволяют обнаружить несовершенство используемой технологии. При выборе технологии формирования покрытия следует помнить о необходимости свести к минимуму термическую и термоокислительную деструкцию полимера. [c.158]

Термическая деструкция полимера чувствительна даже к небольшим изменениям в условиях пиролиза. При рациональной конструкции ячейки определяюш,ими параметрами являются следуюш ие величина и геометрическая форма пиролизуемого образца температурный режим пиролиза продолжительность пиролиза условия хроматографического разделения. [c.116]

Для получения воспроизводимых результатов и характеристических пирограмм необходимо определить оптимальные параметры опыта, которые в дальнейшем должны быть строго стандартизованы, так как термическая деструкция полимера часто чувствительна даже к небольшим изменениям в условиях пиролиза. Определяющими параметрами эксперимента, кроме типа ячейки, являются 1) температура пиролиза и его продолжительность, 2) размер и форма пиролизуемого образца, [c.87]

При деструкции ПВХ в растворах одной из основных причин изменения кинетических параметров процесса является нуклеофильная активация реакции дегидрохлорирования ПВХ. Реализуется 2 Механизм при протекании процесса, при этом имеется линейная зависимость между скоростью термического дегидрохлорирования ПВХ и показателем относительной основности растворителя В см (рис. 5.6) [48-50]. (Величина В см оценивается по сдвигу характеристической полосы ОН фенола сХ = 3600 см в ИК-спектре при взаимодействии с растворителем [51]). Принципиально важно, что скорость процесса дегидрохлорирования ПВХ в растворителях с относительной основностью 5 > 50 см была всегда выше, чем скорость деструкции ПВХ без растворителя, а с Б < 50 см скорость распада ПВХ была всегда меньше, чем при его деструкции без растворителя. Выявленная зависимость НС1 =/(В) описывается уравнением [c.141]

Различие кинетических параметров в разных температурных интервалах указывает на неодинаковый механизм термического разложения полимерных материалов. Константа скорости термической деструкции (К.) имеет характерную температурную зависимость в определенном интервале, резко увеличиваясь с повышением температуры (рис. 32.5). Процесс интенсивной термической деструкции протекает в относительно узком интервале температур, в котором наблюдается резкое увеличение константы скорости реакции. [c.233]

Впервые в мировой литературе обобщены результаты исследований термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров. Проанализировано влияние химии поверхности минеральных наполнителей и их природы на деструкцию крупнотоннажных полимеров карбо- и гетероцепных элементоорганических. Приведены данные о кинетике деструкции наполненных полимеров. Описаны методы расчета кинетических параметров и энергии активации процессов деструкции в различных режимах. [c.2]

Прочие методы исследования деструкции наполненных полимеров. При исследовании деструкции наполненных полимеров используют и другие методы, которые в ряде случаев позволяют получить ценную дополнительную информацию. Так, в [160] использована дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) для исследования кинетических параметров термоокислительной и термической деструкции полимеров. [c.119]

Имеется многочисленная литература, в которой предложен ряд так называемых точных методов определения кинетических параметров, основанных на соответствующей математической обработке, в том числе с использованием ЭВМ, кривых ТГА [166-168, 170-173]. Расчет параметров кинетики деструкции полимера справедлив при условии, что термический и диффузионные барьеры незначительные и что выполняется уравнение Аррениуса. Первое условие вполне выполнимо, если используют небольшие образцы порошкообразного материала с достаточно большой площадью контакта с теплоносителем и обеспечивается отвод летучих продуктов деструкции. [c.120]

Для более сложных многостадийных процессов разложения полимеров, а также деструкции наполненных полимеров анализ кинетики процесса более труден. Следует отметить, что до настоящего времени имеется сравнительно мало теоретических и экспериментальных исследований, связанных с кинетическим анализом деструкции полимерных композиционных материалов. Наиболее полно методики расчета многостадийных процессов термического разложения наполненных полимеров разработаны в [168, 170]. Для предварительной оценки стадийности исследуемых процессов и определения ориентировочных значений эффективных кинетических параметров в [168] используются характеристики максимумов пиков на дифференциальных термогравиметрических кривых. Дифференцируя уравнение (3.1) по времени, полагая в точке максимума ) = О и используя [c.122]

Как уже отмечалось, эффективность уделения серы зависит от термоустойчивости сырья. Оценка термической устойчивости нефтяных остатков также может быть сделана на базе аналогичных экспериментов по изучению влияния объемной скорости подачи сырья и температуры,, как в описанном выше примере. Для получения данных по глубине деструкции наряду с определением серы следует определять выход дистиллятных фракций. Обычно в качестве исходных данных используют выход фракций, перегоняющихся в пределах н. к. - 350 °С. Для расчета кинетических параметров реакций термодеструкции может быть использовано также уравнение первого порядка [c.75]

Тетралиновые углеводороды могут дегидрироваться в нафталиновые с последующим гидродеалкилированием или претерпевают деструкцию с образованием моноциклического углеводорода, который затем гидродеалкилируется. Следовательно, при термическом гидродеалкилировании в качестве конечных продуктов получают бензол, нафталин и газообразные углеводороды, главным образом метан. Примерно одинаковые скорости превращения р-метилнафталина и толуола позволяют получать одновременно нафталин и бензол из сырья, содержащего бициклические и моноциклические ароматические углеводороды. Ниже приведены данные о влиянии основных параметров процесса на выход продуктов при термическом гидродеалкилировании толуола [4, с. 94—106, 107—112] [c.253]

В работе изучено влияние добавок химически активных веществ различной природы и тонкодисперсных углеродных наполнителей на термохимические процессы, протекающие в каменноугольном пеке при температурах до 850° С. В качестве химически активных добавок исследованы солянокислый гидразин (СКГ), обладающий восстановительными свойствами, персульфат аммония (ПСА) — добавка окислительного характера, и поливинилхлорид (ПВХ) — вещество, разлагающееся при термическом воздействии по радикальному механизму. В качестве углеродных наполнителей использованы тонкодисперсные (фракция —0,040+0 мм) порошки прокаленного нефтяного кокса КНКЭ и термоантрацита. С помощь метода термогравиметрического анализа изучены кинетические закономерности термической деструкции различных композиций на основе каменноугольного пека. Показано, что диапазон температур 20 — 850° С можно разделить на несколько температурных интервалов, в каждом из которых процесс термической деструкции подчиняется кинетическим закономерностям 1 порядка относительно исходного пека (табл.). Для каждого из этих температурных интервалов, рассчитаны на основании уравнения Аррениуса значения эффективной энергии активации и предэкспонентного множителя. Показано влияние природы и концентрации химически активных добавок, а также природы наполнителя на кинетические параметры термической деструкции каменноугольного пека. Ярко выраженным конденсирующим действием при карбонизации пена обладают персульфат аммония и прокаленный нефтяной нокс, суп счт венно повышающие выход коксового остатка. Введение в иеь-тонкодисперсного термоантрацита, а также добавка поливи нилхлорида тормозит процессы термической деструкции пека, сдвигая их в область более высоких температур. [c.93]

Кинетически параметры процесса термической деструкции пеков и пекоуглеродных композиций [c.94]

Поэтому для твредых остатков термической деструкции, полученных при реализации плана ПФЭ 2 . были определены —-реакционная способность, микроструктурные характеристики общий объем пор и стенок но размерам, средний размер пор п толщина нх стенок, распределение пор и стенок по размерам, а также рентгеноструктурные параметры. [c.172]

Полученные данные (табл. 1, 2) показывают, что нее иоследован-ные образцы имеют кинетические параметры, отлич1ные друг от друга, то есть термическая деструкция в каждом отдельном случае протекает по индивидуальному меха низму. [c.45]

При нафевании полимера происходит изменение его объема, причем это изменение складывается из двух частей увеличения свободного объема и изменения длин химических связей. Анализ этих изменений привел к следующей saBH HNra TH температу ры начала интенсивной термической деструкции от параметров химического строения полимера [88] [c.216]

Кроме температуры стеклования и плотности для сополимеров рассчита-U такие характеристики, как показатель преломления л, коэффициент опти-2СМЭЙ чувствительности по напряжешпо С , тешература начала интенсив-эй термической деструкции Tj, диэлектрическая проницаемость е, параметр 1Створимости 5, поверхностная энергия у. Расчеты проводили соответствен- [c.469]

Что касается таких характеристик, как параметр растворимости, поверхностная энергия, темпераггура начала интенсивной термической деструкции, термический коэффициент объемного расширения в стеклообразном состоянии и коэффициент оптической чувствительности по напряжению, то эти характеристики совпадают с экспериментальными с обычной для таких расчетов тотаостью. [c.470]

Состав и количество продуктов побочных реакций также не являются постоянными и изменяются в зависимости от выбранных параметров процесса. Как показано на рис. 3-18, содержание ацетальдегида в сконденсированном метиловом спирте и избыточном этиленгликоле повышается по мере протекания переэтерификации, причем в большей степени в этиленгликоле, т. е. практически после завершения реакции переэтерификации. Это позволяет считать, что ацетальдегид в условиях реакции переэтерификации образуется не в результате дегидратации этиленгликоля, а главным образом в результате частичной деструкции терефталатов с оксиэтилэфир-ными группами по механизму термической деструкции. Экспериментально было подтверждено [1251, что при раздельном нагревании метанола и этиленгликоля в присутствии катализаторов переэтерификации даже в более жестких температурных условиях ацетальдегид не обнаруживается. В присутствии же дигликольтерефталата, а особенно олигомеров, ацетальдегид образуется в заметных количествах. Для системы с катализатором ацетатом марганца образование ацетальдегида за 30 мин при 197 °С характеризуется следующими данными [c.51]

Главными параметрами, с помощью которых можно управлять процессами термической переработки угпей, являются скорость нагрева и степень их дисперсности. Механизм влияния скорости нагрева на характер процесса термической деструкции обусловлен одновременным протеканием целой гаммы последовательно-параллельных реакций [c.186]

Приведены расчеты основных физических характеристик полимеров коэффициента объемного расширения, плотности, модуля упругости, показателя преломления, оптической восприимчивости, параметра растворимости, коэффициента диффузии и др. Предложенные схемы расчета позволяют с высокой точностьк> прогнозировать такие важные характеристики полимера, как температуры стеклования, плавления и интенсивной термической деструкции. [c.2]

Проведенные ранее исследования [10] локазали, что ректификация пековых дистиллятов при нормальном давлении приводит к коксообразованию в кубе. Применение при ректификации вакуума не исключает полностью процессов термического разложения и образования кокса. В связи с этим нами были проведены исследования ло изучению некоторых технологических свойств вышеприведенного сырья, в частности газовыделения. Этот технологический параметр может потенциально указывать на тот температурный барьер, после которого начинаются процессы термической деструкции и коксо-образования. [c.77]

Другим иерспективным направлением процессов термической деструкции следует считать получение в качестве основного целевого продукта не этилена, а пропилена и непредельных углеводородов С4 и С5. Дело в том, что продукты термического и каталитического крекинга хотя и являются существенными источниками углеводородов С4 и С5, эти процессы нельзя считать надежными, так как расширение ресурсов непредельных С4 и Сб здесь зависит целиком от масштабов и параметров указанных процессов. [c.55]

Т. используют также для исследования кинетики физич. и химич. превращений, особенно термич. деструкции иолимеров. В таких исследованиях полезно сочетать динамическую п изотермическую Т. Достоинства динамич. Т.— возможность разделения ряда последовательных превращений и точный анализ начального этапа иреврагцения. Теоретически для расчета кинетич. параметров процесса достаточно термогравиметрич. кривой, полученной нри одной скорости нагревания. Однако для определения достоверных значений кинетич. параметров необходимо использовать несколько термогравиметрич. кривых, полученных при различных скоростях нагревания. Для подробного изучения механизмов деструк1 ии полезно совместно с Т. проводить дифференциальный термический анализ и анализ летучих нродуктов деструкции. [c.303]

У литьевых форм среднего и особенно крупного размеров с соответствующе большими горячими коллекторами с успехом используется естественная или искусственная балансировка каналов для выравнивания давления. При естественной балансировке длина литниковых каналов в системе выбирается в основном равной. При искусственной балансировке цель достигается путем соответствующего изменения сечений разводящих литниковых каналов. Естественная балансировка имеет преимущество независимо от таких параметров переработки, как, например, температура и скорость впрыска, но означает, однако, усложне1ше коллектора, если расплав должен распределяться на несколько этажей. Оптимальная горячеканальная система должна обеспечивать полную замену расплава в минимальное время, так как расплавы в застойных зонах подвержены термической деструкции, что приводит к ухудшению характеристик отлитого изделия. [c.17]

Основным параметром в процессе производства выдувных изделий является температура расплава. Низкая вязкость расплавов при высокой температуре обычно приводит к превосходному качеству поверхности и высокой прочности выдувных изделий. Однако если температура слишком высока, заготовка имеет резко выраженную тенденцию к удлинению по выходе из головки. При этом заготовка получается более топкой у головки и более толстой на конце (образование шейки ). Такие заготовки, естественно, непригодны для производства выдувных изделий, так как в готовом изделии появляется разнотолщинность. При очень высокой температуре расплава возрастает общая продолжительность операции из-за более длите-льного охлаждения, а также увеличивается усадка готового продукта. Перерабатываемый материал может быть чувствителен к перегреву (например, непластифицированный ноливинилхлорид), т. е. при высоких температурах имеется опасность термической деструкции. [c.255]

В работе [170] на основе общих нестационарных уравнений сохранения массы и энергии анализируются условия проведения кинетических исследований, позволяющие получить надежные данные о кинетике термодеструкции полимеров и композиционных полимерных материалов в условиях программного и высокоскоростного нагрева. Автором [170] сформулирован теоре-тико-экспериментальный подход, позволяющий на основе оценок характерных времен рассматриваемых процессов выбрать геометрические размеры исследуемых образцов, а также условия проведения экспериментов при линейном нагреве. Методики расчета кинетических параметров процесса термодеструкции полимерных материалов базируются на использовании характеристик термических превращений полимеров на их начальных стадиях температура и время начала термо деструкции. [c.123]

Для расчета кинетических параметров процесса деструкции полимера с использованием системы уравнений энергии в твердом теле различной симметрии и сохранения массы газообразных продуктов реакций [170] необходимо выполнение следующих предположений линейные размеры исследуемого образца не меняются в процессе термического анализа скорость фильтрации газа через пористый слой или скорость всплытия пузырьков газа в расплаве полимера такие, что Г теплофизические характеристики образца постоянны отсутствие градиен- [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология