Диффузия продуктов деструкции

Диффузия продуктов деструкции к поверхности полимерного изделия обычно не играет существенной роли при оценке изменения эксплуатационных свойств полимерных изделий в ходе деструкции, однако может лимитировать, например, процесс биодеструкции полимера в живом организме. При протекании химической деструкции полимер и агрессивная среда (жидкость или газ) находятся в разных фазах. Химическая реакция между агрессивной средой и химически нестойкими связями полимера может происхо- [c.155]

Как видно из рис. 2, любой слой и покрытие в целом являются системами открытыми (по границам ар и Ру) и поэтому практически никогда не находятся в состоянии равновесия (термодинамического и химического) с соседними фазами — внешней средой и подложкой. Например, массообмен с внешней средой сводится к переходу через границу ар в направлении р реагентов (например, кислорода воздуха), квантов видимого света или другого вида излучения и др. В направлении а идет диффузия продуктов деструкции пленкообразователя, низкомолекулярных модификаторов и т. д. На границе ру процессы массообмена могут быть связаны с коррозией подложки. [c.16]

Размер и форма пробы. Для изучения механизма первичных процессов эксперимент надо проводить на образцах, размер которых выбирается специальными опытами, так, чтобы термическая деструкция проходила в кинетической области и результаты ее не искажались диффузией продуктов деструкции из толщи образца, а если деструкция осуществляется не в инертной среде, то чтобы результаты не искажались и диффузией компонентов среды в толщу образца. Кроме того, необходимо учитывать и влияние тепловых эффектов реакций на теплообмен. При определенной толщине образца эти эффекты могут создавать заметный градиент температуры в образце. Следовательно, размеры, масса и даже форма образца, а также температура, форма и размеры сосуда, в котором проводится исследование в непроточной системе,- все это влияет на точность результатов. [c.38]

Разложение полистирола, как и большинства органических полимеров, является эндотермической реакцией. Из-за плохой теплопроводности этого полимера, как и полимеров вообще, температура образца не будет везде одинаковой, если нагреваются большие количества полистирола Помимо этого, диффузия продуктов деструкции из большого образца происходит медленно и эти продукты претерпевают вторичные реакции. Равномерность температуры в массе образца крайне важна для правильной интерпретации зависимости скорости деструкции полимера и механизма образования продуктов деструкции от температуры. [c.43]

Необходимо отметить, что процесс, обратный первой стадии (адсорбции углеводорода) приводит к изомеризации (миграции двойной связи), что и наблюдали на опыте, а скорость восстановления катализатора, измеренная в отсутствие кислорода, достаточна для объяснения скорости окислительной дегидрогенизации [81]. Но эти модели не дают ключа к решению вопроса о происхождении различий в селективности у разных окислов, т. е. эти модели не раскрывают причин, заставляющих окислы отдавать предпочтение одному из возможных реакционных путей (через альдегид или диен). Начальный выход первичных продуктов окисления никогда не равен 100%, и всегда присутствует какое-то количество продуктов деструкции. Этот новый тип селективности связан с легкостью десорбции первичных продуктов, которые очень часто адсорбируются сильнее, чем олефин, как показывает их влияние на кинетику реакции. В экстремальных случаях не десорбируется ни одно из промежуточных соединений между олефином и СО или СОг, и единственной реакцией, которую удается наблюдать, является полное сгорание, и притом не только на неселективных катализаторах, но и на селективных, таких, как В1— —Мо—О (например, циклопентен) [83]. По той же причине при работе со всеми этими катализаторами следует избегать микропористости, поскольку из-за медленной диффузии в порах удлиняется время контакта, что приводит к глубокому разрушению желательных продуктов. [c.165]

Используя уравнения кинетики диффузии и располагая значениями коэффициентов диффузии и растворимости среды в полимере, а также значениями константы скорости реакции деструкции, можно рассчитать время накопления в полимере критической концентрации продуктов деструкции, т. е. определить время до возникновения первого предельного состояния покрытия в результате химической деструкции, протекающей в одной из трех областей внешней кинетической, внутренней диффузионно-кинетической и внутренней кинетической. [c.48]

Для делигнификации древесины необходимо не только фрагментировать сетку лигнина и освободить его от связей с углеводами, но и создать в древесине достаточно развитую капиллярную систему для обеспечения проникновения реагентов и вывода продуктов, сообщить лигнину гидрофильные свойства и растворить продукты деструкции лигнина. На делигнификацию древесины в значительной степени влияют пути и скорости проникновения химических реагентов в клеточную стенку. Имеются два различных механизма движения варочных реагентов проникновение вместе с варочным раствором в пустоты древесины на стадии пропитки древесины диффузия реагентов из варочного раствора в воду, содержащуюся в древесине, под влиянием градиента концентрации. Поскольку коэффициент диффузии в жидкостях и твердых материалах невелик, скорость диффузионного процесса ниже скорости пропитки древесины. При варке реагенты, поступившие в древесину при пропитке, быстро расходуются при повышении температуры. Далее реагенты вводятся в щепу диффузией. Варочные процессы относятся к гетерогенным процессам, при которых возможны различные топохимические эффекты, обусловленные надмолекулярной структурой клеточных стенок и микроструктурой древесины, влияющими на скорость диффузии реагентов и продуктов реакций. Задержка в поступлении реагентов может привести к нежелательным процессам, что следует учитывать при составлении режима варки. [c.463]

В сочетании с данными о содержании углерода в остатке коксовое число позволяет оценивать способность полимеров к карбонизации. Этот показатель предложено использовать как своего рода критерий термостойкости полимеров. Впервые использование коксового числа для характеристики полимеров предложено Г. С. Петровым. В зависимости от условий определения (массы образца, среды, температуры, скорости ее подъема и времени выдержки) коксовые числа одних и тех же полимеров могут различаться на 5—20%, что в некоторой степени связано с различными условиями диффузии летучих продуктов деструкции, обусловливающих протекание вторичных пиролитических реакций. [c.116]

Изучение механизма термической деструкции анализ продуктов разложения Исследование процесса образования и диффузии в газовую фазу низкомолекулярных радикалов при распаде анализ продуктов Изучение механизма термодеструкции анализ продуктов разложения Изучение термической деструкции анализ продуктов разложения Исследование термодеструкции анализ низкомолекулярных продуктов деструкции [c.183]

МС полимеров — метод изучения химического строения, состава и свойств макромолекул, основанный на анализе состава и кинетики выделения из полимеров летучих продуктов деструкции и диффузии [6]. Характерной чертой МС полимеров является стадия превращения макромолекул в летучие осколки с использованием различных воздействий тепла, меха нического напряжения, света, ионизирующей радиации. Включение МС в ряд методов, используемых в физике твердого тела для исследования природы различ- [c.169]

Зависимости поглощения кислорода, характеристической вязкости, а также степени аморфизации от времени деструкции описываются кривыми с насыщением, в то время как в системе остается еще значительное количество кислорода и полимера. Можно было бы предположить, что процесс затормаживается из-за того, что накапливающиеся продукты деструкции затрудняют диффузию. Однако такое объяснение противоречит наблюдаемому увеличению интенсивности молекулярного движения. [c.199]

Иначе протекают диффузионные процессы при окислении резин на основе силоксановых каучуков. Их своеобразие объясняется появлением эффекта обратного кислорода потока низкомолекулярных продуктов деструкции, содержащих силанольные группы, инициирующие распад макромолекулярных цепей [136]. В результате с увеличением толщины образца до определенного предела количество отщепившихся метильных групп возрастает и скорость деструкции увеличивается, при дальнейшем увеличении толщины начинает проявляться эффект снижения концентрации кислорода, что приводит к уменьшению общей скорости деструкции [136]. Наконец, диффузия играет существенную роль в стабилизации резин, в частности, содержащиеся в массиве изделия антиоксиданты служат своеобразным депо , поставляющим в результате диффузии стабилизатор в зону окисления по мере его расходования [152]. [c.67]

Градиент температуры в образце способствует неравномерности деструкции во времени, и при этом затруднения диффузии продуктов пиролиза в массе образца могут приводить к дополнительным взаимодействиям. [c.56]

В работах по стабилизации термостойких полимеров преобладают эмпирические методы подбора различных стабилизирующих добавок. Имеющиеся в литературе сведения о механизмах деструкции и стабилизации термостойких полимеров нередко противоречивы [28, 42,45—58]. В ряде работ выводы сделаны без учета условий проведения эксперимента. Например, некоторые авторы исследуют процессы в условиях, когда эти процессы лимитируются диффузией кислорода и других инициирующих агентов или продуктов деструкции, но это обстоятельство не учитывается при установлении механизма. [c.9]

Вследствие повышения температуры внутренних слоев полимеров диффузия галогенсодержащих частиц из зоны пиролиза и поверхностной зоны в предпламенную возрастает. Как следует из табл. 5, скорость диффузии галогенсодержащих частиц обусловлена как строением полимера, так и температурой внутренних слоев и изменением теплопроводности материала. Диффузия галогенсодержащих частиц сопровождается также процессами, в которых частицы реагируют с фрагментами продуктов деструкции полимера, например галогенводороды реагируют с двойными связями, сложноэфирными группами, радикалами R0 [79, с. 226—228]. Поскольку горение полимеров является диффузионным и гетерогенным, скорость ингибирования в предпламенной зоне определяется скоростью химических актов и диффузией горючего и ингибиторов из материала. [c.63]

Продукты деструкции практически не растворимы в агрессивной среде. За протеканием процесса деструкции можно следить, периодически извлекая полимерное изделие из агрессивной среды и удаляя продукты деструкции либо механическим путем, либо химическим (растворяя их в растворителе, в котором не растворяется полимер). Можно также фиксировать перемещение зоны реакции одним из методов, описанных в гл. V. Накапливающиеся на поверхности полимерного изделия продукты деструкции могут препятствовать диффузии агрессивной среды к реакционной зоне, что приведет к более сложным закономерностям изменения массы и геометрических размеров полимерных изделий во времени по сравнению с уравнениями (VI.29 и VI.35). Молекулярная масса пленки и элементарной нити в этом случае будет уменьшаться, однако на гель-хроматограмме появятся два характерных пика исходного полимера и продукта деструкции. [c.273]

Особое значение при изучении процессов деструкции приобретает выявление первичных актов разрыва макромолекулы и соответственно установление наиболее слабых мест в цепи. В ряде случаев эти данные могут быть полезны для понимания медленных процессов деструкции при более низких температурах. Однако экстраполяцию данных высокотемпературной деструкции на низкотемпературную область, и наоборот, необходимо проводить с больщой осторожностью. Это связано, во-первых, с возможностью наложения дополнительных деструктивных реакций при повы-щенных температурах и, во-вторых, со значительным изменением вязкости полимера, особенно при переходе его из стеклообразного в высокоэластическое или вязкотекучее состояние. Увеличение вязкости приводит к увеличению роли эффекта клетки [8, 9] и вероятности вторичных реакций продуктов деструкции вследствие уменьшения скорости их диффузии, что в свою очередь может вызвать изменение направления процесса деструкции. [c.13]

Приведенные выше соотношения были получены без учета влияния вязкости среды на протекание отдельных реакций, но это влияние, несомненно, значительно. Эффект клетки и замедленная диффузия продуктов распада (особенно при карбонизации полимера) могут изменять приведенные выше количественные соотношения и привести к сугубо формальным функциональным зависимостям процессов деструкции от степени превращения. В некоторых случаях из-за этого может появиться ложный порядок и в уравнении /(со) = со", и > I. Константа скорости и соответственно энергия активации, определяемые в таких случаях, являются величинами чисто формальными, которые могут быть полезны для описания процесса термической деструкции, но которыми следует весьма осторожно пользоваться для оценки превалирующего механизма распада. [c.26]

Большинство работ по термической деструкции полимеров выполнено в вакууме в связи с тем, что при нагревании полимеров в атмосфере газа, даже инертного, диффузия летучих продуктов, образующихся внутри образца, замедляется настолько, что эти продукты могут претерпевать вторичные реакции. Кроме того, посторонний газ будет замедлять удаление летучих продуктов деструкции из горячей зоны, так что они будут претерпевать дальнейшие вторичные реакции в газообразном состоянии. Если проводить пиролиз на воздухе, то чисто термические эффекты деструкции полимера будут [c.12]

Результаты, приведенные в табл. 2, показывают, что расщепление летучих продуктов деструкции происходит более интенсивно в том случае, когда пиролиз проводят при атмосферном давлении. Как уже отмечалось в гл. I, это обусловлено следующими двумя факторами. При наличии газовой атмосферы замедляется диффузия летучих продуктов, образующихся внутри образца полимера, к его поверхности и последующее удаление их из горячей зоны прибора. Вследствие этого продукты деструкции претерпевают вторичные реакции и расщепление. [c.34]

Удаление побочных продуктов поликопденсации усложняется 110 мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли- [c.164]

Для того чтобы направить реакцию в сторону образования более высокомолекулярных продуктов, необходимо удалять низкомолекулярные продукты, образующиеся при взаимодействии функциональных групп. Их удаление из реакционной смеси затрудняется по мере увеличения молекулярного веса полимеров и повышения вязкости среды. Для ускорения отвода низкомолекулярных продуктов постепенно поднимают температуру смеси, что приводит к уменьшению вязкости среды и увеличению диффузии удаляемых продуктов. Если же повышение температуры приводит к деструкции полимера, то в реакторах создают высокий вакуум. [c.179]

Перемешивание вязкой массы осуш,ествляется за счет бурного кипения смеси и диффузии пузырьков пара, образующихся в результате реакции конденсации. Стадия образования высокомолекулярных продуктов реакции должна быть по возможности непродолжительной для предотвращения деструкции образующихся продуктов. После завершения процесса конденсации расплав тут же выдавливают через щелевую фильеру, расположенную в днище автоклава, и подают на валик, охлаждаемый водой. Дальнейшее охлаждение жилки производят с помощью водяных и воздушных эжекторов, после чего она подается к роторному гранулятору для рубки на гранулы, размер и форма которых обусловлены требованиями дальнейших процессов переработки полимера. На рис. 2.1 [1] схематично показано аппаратурное оформление про- [c.44]

Несколько иной способ выявления локализации эндоглюканазы предложен авторами работы [76]. Он основан на различии в диффузии и растворимости в органических растворителях исходного окрашенного ковалентно пришитым красителем (ОБК — остазин бриллиантовый голубой) субстрата — гидроксиэтилцеллюлозы и продуктов ее деструкции. Для проявления пластины окрашенные продукты деструкции экстрагируют смесью воды и органического растворителя. Место Локализации эндоглюканазы, точку инокуляции или колонию клеток вьшвляют по зоне просветления. [c.142]

Оба приведенных способа основаны на визуализации растворимых продуктов деструкции, С этой точки зрения к данной группе методов можно отнести и флуориметрический способ выявления локализации целлюлаз с использованием МиГ-производных глюкозы, целлоолигосахаридов и лактозы. Данный способ детекции предусматривает нанесение на пластину субстрата в 2%-ном агаре (для уменьшеш1я диффузии) и регистрацию образующегося [c.142]

В зависимости от условий опреде.тентш (массы образца, среды, темп-ры, скорости ее подъема и времени выдержки) К. ч. одних и тех же полимеров могут различаться на 5—20%, что в пек-рой степени связано с различными условиями диффузии летучих продуктов деструкции, обусловливающих протекание вторичных пиролитич. реакций. [c.531]

Реакция обрыва цепи. Как было пэказано выше, при термоокислении в полимере количество пероксидных радикалов значительно больше, чем алкильных, поэтому существенное влияние на скорость окисления оказывает рекомбинация пероксидных радикалов по реакции (5), которая приводит к обрыву цепи. Гибель свободных радикалов в полимерах, облученных при температуре 77 К, особенно заметна в интервале размораживания подвижности макрорадикалов. Уменьшение концентрации радикалов ниже температуры стеклования полимера обычно имеет ступенчатый характер, т, е. при любой заданной температуре вплоть до температуры стеклования гибнет только часть радикалов. Выше температуры стеклования гибель свободных радикалов хорошо описывается уравнением второго порядка. Перемещение свободной валентности в полимере, приводящее к гибели свободных радикалов, может происходить в результате сегментальной подвижности цепи полимера, диффузии низкомолекулярных свободных радикалов, продуктов деструкции макромолекул или отрыва подвижного атома водорода у соседнего мономерного звена (эстафетное перемещение валентности К -ЬН1Н КН + К1), Эффективная энергия активации реакции рекомбинации пероксидных радикалов в полимере составляет 40. .. 130 кДж/моль (табл. 33.7), что заметно отличается от значений характерных для жидкой фазы (10. .. 30 кДж/моль) (3, 4]. [c.258]

Пататом и Фрёмблингом [88] было показано, что полимеры, полученные из чистых исходных продуктов, могут быть почти полностью деполимеризованы при температурах 350—600° в вакууме. В качестве продуктов деструкции образуются главным образом тример и тетрамер, а также высшие гомологи вплоть до гептамера. На основании кинетики деполимеризации можно было получить только приблизительные сведения, так как измерения невозможно было воспроизвести (скорость обменного разложения лимитиро-ва.лась диффузией олигомера из полимера). [c.64]

Существенным моментом является выбор навески образца. Дело в том, что нри измерениях может иметь место значительная тепловая инерция, так как теплопроводность полимера мала и, кроме того, малы скорости диффузии низкомолекулярных продуктов деструкции из глубинных слоев полимера. Поэтому и важно использовать возможно меньшие навески образца (обычно они берутся порядка 5—20 мг). Образец полимера для исследования закладывают в печь, расположенную вблизи ионного источника, где прогрев идет с постоянной скоростью [90, 93]. К стенке печи с образцом цриварена термопара. Некоторые авторы отмечают инерционность такого устройства термодеструктора [90]. [c.29]

СБ0ис1 ва изделий из полимеров, прямо не влияют па термостойкость полимеров. Однако, если скорость процессов деструкции определяется диффузией активных продуктов в материал или диффузией продуктов распада из полимера, когезионные межмолекулярные взаимодействия (или просто когезионные взаимодействия), влияя на коэффициенты диффузии молекул в полимерной среде, определяют скорость разрушения материала. При переходе от эластомеров к жесткоцепным кристаллическим полимерам коэффициенты диффузии низкомолекулярных соединений изменяются на несколько порядков. Зависимость свойств полимерных материалов от величины межмолекуляриых взаимодействий хорошо известна. Так, расчет удельной мольной когезии на фрагмент цепи полимера длиной 5 А, показывает [32], что эта величина изменяется от 4—8 кДж/моль (1—2 ккал/моль) для эластомеров до 8—21 кДж/моль (2—5 ккал/моль) для жесткоцепных полимеров. Удельная когезия, превышающая 21 кДж/моль (5 ккал/моль), характерна для кристаллических полимеров, С увеличением межмолекулярной когезии возрастает прочность. Известно [17], что модуль Юнга для различных полимеров коррелирует с величиной удельной когезии. Таким образом, если рассматривать один и тот же полимер, справедливо утверждение, что материал на его основе может эксплуатироваться более длительное время при увеличении удельной энергии когезии (межмолекулярной когезии), т, е. степени кристалличности. [c.28]

Сепараторы из пленок органических веществ (главным об--разом гидратцеллюлозы) под действием щелочи в присутствии окислителей деструктируют. Продукты деструкции путем диффузии попадают к положительному электроду и окисляются гам, вызывая саморазряд активной массы. Соединения двухвалентного серебра, в отлич1 е от соединений одновалентного серебра, в растворах щелочи мало растворимы. Если положительный электрод хорощо заряжен и содержит в основном. АдО, переход ионов серебра в раствор невелик. Когда продукты деструкции пленок попадают на электрод, они способны восстановить AgO до Ag20 [95]. Переход серебра в раствор значительно возрастает, ионы серебра проникают к сепараторной пленке и усиливают ее деструкцию. Процесс, таким образом, сямоускоряется. [c.62]

В книге изложены теоретические основы непрерывно совершенствуемых в настоящее время новых инструментальных методов изучения структуры полимеров и особенности действия соответствующих приборов, а также их новейшие применения, что должно способствовать расширению и углублению представлений о технологических и эксплуатационных свойствах полимерных материалов. Практически л1Фбое физическое явление, начиная с шумовых эффектов, сопровождающих течение или растрескивание полимерных материалов, и кончая рассеянием нейтронов, фотонов, электронов или рентгеновских лучей, в той или иной мере отражает свойства полимерных систем. В книге показывается, как соответствующие этим явлениям методы исследования можно использовать для изучения поведения полимеров. Вначале рассматривается применение измерений шумовых эффектов и напряжений, а также анализа продуктов деструкции для изучения таких явлений, как течение, образование микротрещин и деформирование. Далее описывается новый высокочувствительный прибор нанотензилометр. Этот прибор позволяет проводить измерения нагрузок порядка нескольких дин и деформаций в областях, размер которых близок к размерам мельчайших морфологических единиц — монокристаллов. Изучение продуктов пиролиза, термо- или механодеструкции проводится с помощью ИК- или масс-спектроскопии. Таким путем можно определить особенности строения исходного полимера и выяснить закономерности его разрушения. Изучение рассеяния фотонов и нейтронов, обусловленного внутримолекулярным движением или процессом молекулярной диффузии, может быть осуществлено методами квазиупругого рассеяния света [c.6]

Во-первых, резко различаются по величинам сорбции уксусной кислоты хлопок и вискозное волокно. Если хлопок сорбирует при р ро = 0,9 свыше 10% уксусной кислоты, то вискозное волокно практически е сорбирует ее. Этот интересный эффект связан с влиянием ороговения целлюлозных волокон на кинетику (и механизм) проникновения жидкостей в целлюлозный материал. Подробнее этот важный в практическом отношении вопрос будет рассмотрен в гл. 4. Предварительно отметим, что образование при высокотемпературной сушке монолитных отложений продуктов деструкции целлюлозы, перекрывающих поры в волокне, резко снижает капиллярное проникновение жидкостей во внутренние области волокна, а скорость молекулярной диффузии в заетеклованном полимере несопоставимо мала по сравнению с капиллярным течением. Кстати, это касается не только уксусной кислоты, но и некоторых других жидкостей. [c.82]

В общем случае процесс взаимодействия стеклопластика с жидкими средами складывается из следующих стадий 1) диффузия кинетически активных частиц к поверхности 2) адсорбция поверхностью 3) диффузия кинетически активных частиц по макродефектам и субмикрокапиллярам к межфазной границе раздела компонентов 4) химические превращения при контакте со стеклонаполнителем с образованием крупных кинетических единиц-анионов кремнекислоты и других продуктов 5) диффузия продуктов гидролиза и деструкции по доступным для них дефектам стек-лонакопителя, по субмикро- и макродефектам (в противотоке к кинетически активным единицам) из материала на поверхность 6) десорбция продуктов из стеклопластика в среду. [c.108]

Поскольку первичные продукты замещения функциональных групп дифунднруют нз реакционной зоны нонита во внешний раствор, концентрация их в фазе ионообменника выше или равна равновесной с внешним раствором концентрации. Ранее на примере серной кислоты было показано, что коэффициент диффузии ее в фазе катионита КУ-2 соизмерим с коэффициентом диффузии воды и при высоких температурах диффузионные процессы на несколько порядков протекают быстрее, чем химическая реакция отщепления функциональных групп. В зависимости от природы первичных продуктов замещения функциональных групп (сильные, слабые электролиты или неэлектролиты) и соотношения ионита с внешним раствдром будет изменяться доля этих продуктов в фазе ионообменника. Если при замещении функциональных групп выделяется несколько первичных продуктов реакций, то количество каждого из них равно произведению общей потери обменной емкости Ео—Е на мольную долю данного- компонента а среди выделившихся продуктов о Ео — Е). При выделении первичных продуктов, целиком находящихся в жидкой фазе, для расчета концентрации их в фазе ионита относительно массы полимерной матрицы,необходимо знать характер распределения между сорбированным и внешним раствором. В случае образования сильных электролитов в продуктах деструкции функциональных групп необходимо совместно рассмотреть уравнение Доннана /Пэ (М + Отэ) = Р Шэ и уравнение материального баланса ШэКШэУ = Ео —Е)а. Решение этих уравнений относительно Шэ дает величину [c.149]

Скорость диффузии газообразных продуктов деструкции из полимера имеет существенное значение при анализе механизма этого процесса. При малых скоростях диффузии образовавшиеся низкомолекулярчые вещества успевают вступить во вторичные реакции, что вносит существенные изменения в состав продуктов деструкции. Особенно заметно это явление при сопоставлении деструкции под влиянием теплового и светового воздействий. Механизм этих процессов аналогичен и в обоих случаях направлен на разрыв наиболее слабых связей с последующими превращениями радикалов. Однако при нагревании полимеров линейной структуры наблюдается резкое понижение вязкости среды, в результате чего повышается скорость диффузии газообразных продуктов деструкции и уменьшается возможность протекания вторичных процессов. [c.87]