Древесная карбоксильные группы

Карбоксильные группы (-СООН) в природном лигнине и в препаратах лигнина близких к природному присутствуют лишь в очень небольшом числе - до 0,05 группы на ФПЕ. В природном лигнине карбоксильные группы имеют алифатический характер и находятся в у-положении пропановой цепи (17 на схеме 12.7). Не исключается в лигнине присутствие концевых звеньев феруловой кислоты (17а). Такие группировки характерны для лигнина травянистых растений, в том числе сем. злаковых, но в малых количествах они встречаются и в некоторых древесных лигнинах. Карбоксильные группы (до 80% от их общего количества) находятся в виде сложно-эфирных группировок в связи с у-СНгОН-группами. Присутствие карбоксильных групп в лигнинах можно обнаружить с помощью ИК-спектров. [c.384]

СМ были отнесены к поглощению кето- и альдегидных групп бензольных колец. Полоса при 1720 см смещается к 1740 см -при метилировании карбоксильных групп [379]. Область С —О-ва-лентных колебаний представляет интерес для характеристики возможных связей между лигнином и целлюлозой. По данным Бол-кера [154], полоса, лежащая при 1710 см в спектрах выделенных лигнинов, отсутствует в спектрах древесины и древесной целлюлозы. Автор сделал вывод, что существуют полуацетальные связи с гидроксильными группами целлюлозы. [c.408]

Влияние карбоксильных групп на изменение степени полимеризации древесной [c.206]

Как известно, препараты целлюлозы, особенно древесной, содержащие небольшое количество карбоксильных групп, обладают катионообменными свойствами, однако их ионообменная емкость очень невелика и, естественно, нельзя рассчитывать на их широкое практическое применение. [c.152]

Чистая целлюлоза содержит более чем 99% глюкозы в р-глюкозидной форме. Остальная часть состоит из концевых и посторонних групп. В то время как при гидролизе вновь образуются концевые группы, обладающие и не обладающие восстанавливающей способностью, при окислительной деструкции это не имеет места. Природная целлюлоза, как уже указывалось ранее, всегда содержит некоторое количество карбоксильных групп. Их количество мало у хлопковой целлюлозы и сравнительно велико у древесной целлюлозы. Этот вопрос в настоящее время является предметом интенсивных исследований , особенно в связи с возможностью использования целлюлозы в качестве основного ионообменного материала. Проводятся также исследования по определению содержания карбоксильных групп Ниже приводятся данные о содержании карбоксильных групп в целлюлозе [c.37]

Из натуральных волокон наиболее широкое применение получили хлопковые и древесные целлюлозные волокна. По химической природе хлопковую и древесную целлюлозу относят к высокомолекулярным углеводам. В составе целлюлозы различного происхождения содержатся такие функциональные группы, как альдегидные, карбоксильные, гидроксильные. Лигнин тоже содержит значительное количество функциональных групп, в первую очередь, мета-ксильных и гидроксильных, некоторое количество карбонильных групп и двойных связей. Благодаря особенностям строения и состава волокна целлюлозы обладают высокими модулями растяжения и значительной прочностью наряду с достаточной гибкостью, обусловленной лентообразной формой волокон. Волокна древесины мягких пород (хвойных) и твердых (лиственных) проявляют различную гибкость вследствие равной толщины. [c.173]

Любой лигнин, как лиственных, так и хвойных древесных пород, представляет собой гетерополимер. Кроме различий в типе составляющих фенилпропановых единиц (О, 8 или Н), в пропановых цепях единиц одного и того же типа в пределах макромолекулы или сетки содержатся разные функциональные группы (гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, двойные связи) и присутствуют связи разного типа с другими единицами. Следовательно, лигнин имеет высокую степень химической неоднородности. Разветвленные макромолекулы растворимых лигнинов и протяженные участки цепей в сетчатой структуре, в отличие от таких важнейших биополимеров растительных и животных тканей, как целлюлоза и белки, имеют нерегулярное строение. [c.365]

Производство окисленного древесного угля Древесный уголь дробят, сортируют и окисляют при повышенной темпера туре кислородом воздуха В некоторых случаях окисленный уголь подвергают термообработке и повторному окислению В результате на поверхности угля образуются различные функциональные группы — карбоксильные, фенольные, спирто вые и др Меняя условия окисления, можно добиться преобла дания тех или иных групп и придания продукту окисления раз личных свойств — ионообменных, комплексообразующих, ката литических и др [c.81]

Для характеристики качества целлюлозы иногда определяют медное число (см. стр. 32). Однако практически это определение мало показательно. В тех случаях, когда в процессе выделения целлюлозы применяются щелочные реагенты или окислители, происходит в большей или меньшей степени окисление альдегидных групп целлюлозы до карбоксильных, что приводит к понижению медного числа. Следовательно, для препаратов, целлюлозы, подвергавшихся действию окислителей, в частности — для отбеленной целлюлозы, медное число не характеризует среднего значения степени полимеризации целлюлозы. Облагороженные препараты древесной целлюлозы, из которых удалены низкомолекулярные фракции, содержащие наибольшее число альдегидных групп, также дают пониженное медное число. Учитывая это, можно сделать вывод, что когда препараты целлюлозы обладают повышенным медным числом (более 1,2—1,5), они сильно деструктированы или содержат большое количества низкомолекулярных фракций. Однако, когда медное число цел- [c.158]

Некоторые кислоты, в особенности ароматические, при нагревании декарбоксилируются, чего не наблюдается в случае метиловых или этиловых эфиров, применяемых для синтеза биарилов, содержащих карбоксильные группы, по Ульману [328]. При термическом дегидрировании гиббереллиновой кислоты в присутст-ствии палладия на древесном угле происходит декарбоксилирование, тогда как из метилового эфира гиббереллиновой кислоты образуется метиловый эфир дегидрогиббереллиновой кислоты [396]. Применение метиловых эфиров с целью предотвращения декарбокси-лирования при замещении в ароматическом ряду уже упоминалось выше (см. газдел Карбоксильная группа , стр. 196). [c.244]

Существует мнение, что при производстве ТММ, как и при производстве дефибраторной массы для волокнистых плит, в процессе пропаривания древесины протекают те же химические реакции, что и при получении бурой древесной массы [590]. Образующаяся уксусная кислота повышает содержание ионов водорода в растворе, происходит частичное растворение и гидролиз полисахаридов ГМЦ, отщепление части карбоксильных групп [c.271]

Данные по содержанию карбоксильных групп низкозамещенных нитратов древесных целлюлоз и линтера, полученные методом Вебера [261], приведены в табл. 8.7. [c.179]

Как видно из этих данных, количество карбоксильных групп в ННЦ невелико, а в низкозамещенных нитратах древесных целлю- [c.179]

Содержание карбоксильных групп в низкозамещенных нитратах древесных целлюлоз и линтера [c.180]

ЛОЗ даже меньше, чем в исходной целлюлозе. Этот факт объясняется тем, что древесные вискозные целлюлозы, претерпевшие ряд изменений при варке и отбелке, содержат карбоксильные группы, относящиеся в основном к примесям (гемицеллюлозы, полиурониды и продукты деструкции целлюлозы). При нитрации целлюлозы именно эти ее компоненты, содержащие основное количество карбоксильных групп, оказываются наиболее растворимыми в нитрующей смеси. Этот эффект перекрывает некоторое идущее в весьма слабой степени окисление целлюлозы в процессе нитрации, заметное по очень небольшому росту числа карбоксильных групц. [c.180]

Измеаенае содержания карбоксильных групп в нитратах древесных целлюлоз в течение выдержки их щелочных растворов при 299 и 313 К [c.180]

Большая разница между связями внутри слоев и между слоями приводит к образованию ряда интересных соединений, в которых атомы входят в пространство между слоями графита некоторые из этих соединений будут описаны ниже. Структурная связь между простым бензольным кольцом и слоем графита иллюстрируется окислением графита или древесного угля (см. ниже) дымящей азотной кислотой до меллито-вой кислоты С (СООН) , состоящей из бензольного кольца, в котором шесть атомов водорода замещены шестью карбоксильными группами. Перегонка этой кислоты с известью приводит к образованию бензола. Следует упомянуть методах синтеза, по которым бензол [c.500]

Например, карбонильные и карбоксильные группы, введенные в целлюлозу при окислении, могут способствовать более легкому разрыву глюкозидных связей [311 ]. Основным недостатком оксицеллюлоз восстановительного типа является их низкая устойчивость к действию щелочей [67, 272, 275, 299, 309, 311]. Специальный случай щелочной деструкции Р-кар-боновых эфиров был рассмотрен Мак-Барнеем [245]. Миллер [270а] показал, что низкая устойчивость окисленной целлюлозы к щелочам является причиной ряда нежелательных процессов при отбеливании целлюлозных изделий и целлюлозной массы. Волокна окисленного хлопка [83а] приобретают растворимость и частично теряют разрывную прочность. Содержание а-целлюлозы в древесной целлюлозе снижается после отбелки [275а]. В ряде исследований рассматривается возможность использования метода определения вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы для контроля производственных процессов или для определения молекулярного веса целлюлозы [41а, 84а, 86, 87]. [c.292]

Высокомолекулярный характер целлюлозы доказан вискозиметрическим определением ее степени полимеризации, а также методами ультрацентрифугирования и осмометрии. Макромолекулы чистой целлюлозы состоят исключительно из звеньев D-глюкозы, поскольку в гидролизатах такой целлюлозы хроматографическим анализом не обнаружили других сахаров. В природной целлюлозе все гликозидные связи между звеньями считаются равноценными. Однако некоторые исследователи допускают существование в цепях древесной целлюлозы слабых связей между звеньями, появление которых обусловлено частичным окислением глю-козных звеньев с образованием карбонильных групп, ослабляющих обычные -гликозидные связи по отношению к гидролизу. Повышенное содержание карбоксильных и карбонильных групп наблюдается в технических древесных целлюлозах, особенно беленых. Возможно, что ослабляющее влияние оказывают и конформационные превращения в звеньях -D-глю-копиранозы. [c.228]

Рабинович и Фодиман [17] объясняют аномальный ход кривых —С за счет обменной адсорбции катиона, то есть заменой катиона Н+ поликислоты на менее адсорбционноспособные катионы Li+, Na+, К" и др. Однако кислые группы древесной сульфитной небеленой целлюлозы (карбоксильные, а тем более сульфогруппы) имеют довольно высокую константу диссоциации (Ю —и, следовательно, образуют достаточно рыхлый слой у целлюлозной поверхности. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология