Натрийалкилы

Убедительное доказательство образования натрийалкилов в синтезе Вюрца было дано П. П. Шорыгиным [I49, 150, 151], [c.289]

Можно найти большое число примеров для случая, когда входящий заместитель имеет электроотрицательный характер. Присутствие такого заместителя стабилизирует конечный дизамещенный фуран. а-Метилфуран металлируется натрийалкилами в свободное а -положение (натрий—сильный электроотрицательный заместитель) [100]. Структура продукта реакции может быть установлена карбонизацией его в известную кислоту [I—П1] [101]. Особо следует отметить, что при этих условиях не происходит замены водорода метильной группы а-метилфурана. В этом отличие а-метилфурана от соответствующего производного бензольного ряда—толуола. [c.116]

П П Шорыгин показал, что реакция Вюрца идет через промежуточное образование натрийалкилов Согласно другой точке зрения углеводород образуется в результате взаимодействия (рекомбинации) свободных радикалов Однако свободные радикалы наряду с Я-На, как было показано, образуют и углеводороды с удвоенной молекулярной массой, и продукты диспропорционирования [c.462]

Павел П. Шорыгин установил возможность синтеза натрийалкилов разложением простых эфиров металлическим натрием. Открыл реакцию металлирования углеводородов алкильными производными щелочных металлов. [c.665]

Натрийалкилы получают действием натрия на ртутьорганические соединения [c.486]

При взаимодействии аценафтена с натрийалкилами с после-дующей карбонизацией образуются дикарбоновые кислоты неустановленного строения [458, 923]. [c.174]

Реакцию Вюрца можно рассматривать как свободнорадикальный процесс и как процесс, идущий через образование промежуточных металлоорганических соединений . Было установлено , что низшие первичные галоидные алкилы в мягких условиях реагируют с натрием, превращаясь в натрийалкилы, которые затем взаимодействуют с избытком галоидного алкила, образуя углеводороды [c.70]

В превращении такого типа, известном как реакция Вюрца, допускается промежуточное образование натрийалкилов (СР, 35, 1) [c.544]

Натрийалкилы могут получаться по реакции [c.349]

Натрийалкилы реагируют даже с простыми эфирами [c.349]

Образование ионных пар, естественно, зависит от прочности связи металл — углерод. Уменьшение р-характера этой связи способствует диссоциации на свободные ионы. Полимеризация изопрена на металлич. натрии или на натрийалкилах приводит к получению полимеров, содержащих гораздо меньшее количество 1(мс-1,4-звеньев, чем при полимеризации на литиевых катализаторах. Этот факт был объяснен уменьшением р-характера связи металл — углерод при замене на N8. [c.263]

При действии на галогенопроизводные металлического натрия легко образуются натрийалкилы (см. стр. 212), которые далее реагируют с галогеналкилами (П. П. Шорыгин) [c.48]

Во время протекания реакции Вюрца в реакционной смеси присутствуют натрийалкилы. Это было показано на примере реакции додецил-хлорида с натрием путем пропускания СОа через реакционную смесь. После такой обработки среди продуктов реакции было обнаружено 20,3% кислоты С,з [88]. Виттиг и Витт [152] такя считают, что образуются натрийалкилы, но подвергают сомнению свободно-радикальный механизм, предпочитая ионную интерпретацию. Ионный механизм для реакции Вюрца предполагается Мортоном [93], который полагает, что свободно-радикальный механизм не доказан. [c.403]

Ранее отмечалось [165], что так как натрийалкилы являются сильными основаниями, то так называемые продукты диспропорциониро-вания образовывались при действии углеводородного основания на га-лоидуглеводород, а не по свободно-радикальному механизму. По такому [c.438]

Металлический натрий известен давно как эффективный катализатор полимеризации бутадиена и изопрена (с 1910 г.) в синтетический каучук. В этом методе полимеризации, как предположили Циглер и другие исследователи, натрийалкилы являются активными агентами [26, 27]. Сравни-тельно недавно был ириготовлен весьма эффективный катализатор полимеризации диенов путем смешения или взаимодействия натрийамила с изопропиловым эфиром [15]. [c.388]

Работами многих исследователей (Краффт, Неф, Акрн, Шорыгин, Шлюбах) было показано, что при реакции Вюрца промежуточными продуктами являются натрийалкилы последние реагируют с галоидным алкилом с образованием парафинового углеводорода [c.33]

Недавно было доказано и образование натрийалкилов в качестве про.м ежуточных продуктов таких реакций. [c.33]

Способность углеводородов замещать водород на металл отнюдь не ограничивается ненасыщенными соединениями ряда ацетилена. Благодаря работам Шорыгина, Шлейка и других, стали известны также натрийалкилы, например метилнатрий ЫаСНз очень хорошо изучены цинкдиалкилы Zn( H 1)2, ртутьдиалкилы Hg( H2 1)2, алкилмаг-ниевые соли Mg( H + i)X, литийалкилы и другие, которые позже будут рассмотрены подробнее. Однако от большинства этих соединений ацетилениды отличаются легкостью, с которой они образуются. Находящийся у углеродных атомов тройной связи атом водорода может особенно легко выделяться в виде протона и замещаться атомами металлов. [c.77]

Некоторые натрийалкилы образуются также непосредственно из хлористых алкилов и натрия при низкой те.мпературе, например при —10° в петролейном эфире. Таким образом были получены и-бутил-, я-октил-,. и-додецилнатрий и др. [c.194]

Натрийалкилы представляют собой аморфные, нерастворимые в индифферентных растворителях порошкообразные вещества, которые при нагревании разлагаются не плавясь. На воздухе они мгновенно воспламеняются и могут сгорать со взрывом их способность к воспламенению уменьшается по мере увеличения алкильного остатка. Были получены многочисленные представители этой группы соединений, в частности ЫаСНз, МаСзНз, ЫаСзН , ЫаСзН] . [c.195]

Катализаторы, получаемые сочетанием алкоголятов вторичных ииртов и натрийалкилов с галогенидом натрия, принято называть а л ф и н о в ы м и катализаторам и . Наиболее активный алфиновый катализатор получается сочетанием галоге-иидов натрия с алкилами, строение которых аналогично строению полимеризующегося мономера. Так, в качестве одного из компонентов катализатора полимеризации пропилена рекомендуется снользовать изопропилат натрия. [c.139]

Многие простые эфиры могут реагаровать с натрийалкилами. Поскольку алканы являются очень слабым кислотами, то сопряженные им основания благодаря очень высокой основности способны отрывать от простых эфиров протон. Для примера приведем реакцию этилнатрия с диэтиловым эфиром [c.336]

При этой реакции в качестве промежуточных продуктов образуются натрийалкилы. Доказательством этому служит то, что при действии натрия и меркуралкилов, образующих натрийалкил и ртуть, на двуокись углерода, на кетоны, альдегиды и эфиры угольной кислоты получаются те же продукты реакции, что и при взаимодействии с магнийорганиче-ским соедине[[иями [c.125]

Анизол при 200 — 220° дает 85% фенола. Чисто алифатические эфиры распа.цаются нри более высокой температуре и притом очень медленно. Натрийалкилы могут однако расщеплять также и алифатические эфиры [c.212]

Другие реакции с нуклеофильными агентами. Тиофен и фуран с натрийалкилами образуют 2-натрийзамещенные, которые с двуокисью углерода дают соли соответствующих карбоновых кислот. [c.182]

Как показал П. П. Шорыгин, натрийалкилы являются промежуточными продуктами в реакции Вюрца (см. также реакцию Вюрца—Фиттига, том И) [c.349]

Многие щелочноорганические соединения по своим физикохимическим свойствам напоминают обычные соли (см. [1, стр. 3—41 [3, стр. 445—447] [5, стр. 219] [6, стр. 46—58] [39]). Например, калий- и натрийалкилы н арилы являются бесцветными кристаллическими веществами, имеют сравнительно высокие температуры плавления или же разлагаются не плавясь они практически не растворимы в углеводородах. Интенсивно окрашены (обычно в оранжевый или красный цвет) те щелочноорганические соединения, в которых металл соединен [c.116]

Как уже упоминалось, хлористый натрий, который образуется при реакции галоидалкила с натрийалкилом, является таким же важным компонентом каталитической системы, как алкоголят натрия и аллилнатрий. Влияние связанной соли на процесс полимеризации бутадиена в присутствии аллилнатрия (приготовленного расщеплением диаллилового эфира) иллюстрирует табл. 25 [8, 10] [c.243]

Открытие П. П. Шорыгиным реакций получения натрийалкилов и применение последних вместо алкилмагнийгалогенидов послужило основой для создания химии органических производных щелочных металлов. В 20-х годах П. П. Шорыгин осуществил серию исследований по применению RNa в расщеплении эфиров. К. А. Кочешков и Т. А. Талалаева предложили методы получения литийалкилов. Выделены и охарактеризованы комплексы литийорганических соединений типа ВЫ-Ь1Вг 2К0К, ВЫ-ШВг-бВОВ. [c.85]

Разработаны методы получения высокомолекулярного полиэтилена при низком давлении с применением других катализаторов, например смеси соединений алюминия (моногалогенида диалкил- или диарилалюминия общей формулы К2А1Х, где К — атом водорода или углеводородный остаток, а X представляет собой атом Н, галоида, алкоксигруппу, арилоксигруппу, остаток вторичного амида кислоты, остаток меркаптана или тиофенола, карбоновой или сульфокислоты). В качестве катализаторов применяются также соединения металлов IV, V и VI групп периодической системы (например, соли Т1, 2г, ТЬ или Сг [314], цинк- и натрийалкилы [315—320], смеси алкиллития с пси [321], магнийгалогеналкилы с Т1Си [322], трибутил-бор [323]). [c.215]

Для синтеза полипропилена применяются каталитические системы, включающие наряду с Ti U также литий, натрий, бериллий или алюминийалкилы 3564 Полипропилен, полученный при использовании натрийалкилов, содержит большое количество стереоблочных фракций с изо- и синдиотактическими блоками и имеет температуру плавления —165°С. В зависимости от длины алкильных радикалов катализатора (от С до С ) выход полимера монотонно возрастает, а содержание стереоблочных фракций убывает. [c.296]

Анионная полимеризация стирола эбб-зозэ проводится в растворе под действием щелочных металлов лн-тий- и натрийалкилов 75-5023 аддуктов присоединения натрия [c.318]

Изучение влияния длины алкильных групп, а также наличия боковых групп в алкильной цепи в натрийалкилах на стереоспецифическую полимеризацию стирола в гексане при 0° С показало, что наилучший выход полимера достигается при использовании бутил- и амилнатрия из различных изомерных бутильных групп лучшие результаты были получены при использовании н-бутил- и изобутилнатрия. При применении в качестве катализатора амилнатрия, нанесенного на хлористый или металлический натрий 5000, содержание фракции, нерастворимой в метилэтилкетоне (температура плавления 225° С), повышается до 20—30%. Содержание кристаллической фракции повышается с увеличением температуры и резко возрастает (до 65%) при предварительном облучении раствора катализатора солнечным светом. [c.319]

Описана полимеризация бутадиена под влиянием литий- и натрийалкилов (этиллитий, бутиллитий) ззз-зз7 [c.796]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология