Галлий комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Определение галлия этим методом может быть произведено только при условии предварительного отделения его от элементов, образующих светящиеся комплексы с морином и устойчивые комплексонаты при pH 3,0—4,0. [c.94]

Из обычно сопутствующих галлию элементов допускается присутствие до 7 мг А1, но лишь при pH 1,8—2, так как в этих условиях алюминий образует очень неустойчивый комплекс с комплексоном III. При более высоком значении pH алюминий образует комплексонат и может быть принят за галлий. [c.94]

Fe (II) не образует комплексоната при pH<2. Однако при нагревании раствора получаются завышенные результаты (нагревание способствует образованию комплексоната железа). Fe (III) титруется вместе с галлием. Для введения поправки на железо раствор после титрования подкисляют 1N НС1 (до 0,8 iV по НС1) и определяют железо колориметрически по реакции с роданидом. [c.94]

Для определения галлия в присутствии фосфата применен комплексон П1. Определять можно от 1,5 до 40 мг галлия в объеме 25 мл по току окисления комплексона III на платиновом электроде. Это определение разработано, по-видимому, только для определения галлия в присутствии фосфата в присутствии же ионов металлов [алюминия, железа (III) и многих других] это титрование не может быть осуществлено, так как с комплексоном реагируют, как известно, многие вещества. Во всяком случае необходимо очень строго устанавливать pH титруемого раствора, учитывая устойчивость комплексонатов при определенных pH. [c.196]

При взаимодействии галлий-моринового комплекса в слабокислой среде с комплексоном П1 образуется более прочный комплексонат галлия. В результате, по мере добавления раствора комплексона 1И, люминесценция исходного раствора ослабляется и, наконец, полностью исчезает. [c.278]

Протонирование комплексоната галлия сопровождается снижением дентатности ЭДТА. Структурное исследование протонированного комплексоната GaHedta-H20 показало, что лиганд в данном случае пентадентатен протонированная ацетатная ветвь СН2СООН не участвует в комплексообразовании, а ее место в октаэдре ближайшего окружения галлия(III) занимает молекула воды [240] По-видимому, такая структура сохраняется и в водном растворе [c.134]

Увеличение числа метиленовых звеньев между атомами азота с л=2 до п = 3 весьма неоднозначно влияет на устойчивость нормальных комплексонатов. Так, по рентгеноструктурным данным, строение комплексоната кобальта(П1) с триметилен-диаминтетрауксусной кислотой [ otrdta] аналогично строению [ oedta]h с гексадентатным в обоих случаях лигандом [238] Устойчивость этих комплексонатов в водных растворах также практически одинакова [182]. Не изменяется значение константы устойчивости комплексонатов при переходе от ЭДТА к ТМДТА и в случае алюминия(1П), галлия(1П), ме [c.178]

При соотношении металл лиганд 2 1 и выше, фосфорсодержащие комплексоны образуют с бериллием плохо растворимые полиядерные соединения. Сопоставление устойчивости комплексов трехвалентных непереходных элементов Ifl группы алюминия, галлия, индия и таллия показывает, что устойчивость в ряду нормальных моноядерных комплексонов с лигандами аминокарбонового ряда неизменно возрастает в последовательности Al нитрилтриацетатов значения IgA ML соответственно равны 11,4, 13,6 16,9 и 20,9 [182] (при 20—25°С и р, = 0,1—1,0). В случае комплексонатов ДТПА последовательность сохраняется, но для аналогичных условий устойчивость комплексов выше на 7— 25 порядков 1дК мь=18,6 25,54 29,0 46,0 [182]. Комплекс таллия (П1) [Tldtpa]2- является самым прочным из известных в настоящее время для этого лиганда [182]. [c.359]

Повышенная устойчивость комплексонатов галлия и индия была зафиксирована в нормальных комплексонах N,N -6h (2-гидроксибензил)этилендиамин-Ы,Ы -диуксусной кислоты Для обоих элементов значение /Смь оказалось равным —10 [655] (при 25°С и [1 = 0,1). Однако разность в значениях логарифмов констант устойчивости составила всего 0,09. Для фосфорсодержащих комплексонов различия в устойчивости комплексонатов алюминия и индия также оказались незначительными [284]. [c.360]

Применяют для определения алюминия при pH 7—8 методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Барий, кальций и ртуть титруют при pH 10 в присутствии комплексоната магния. Кадмий и кобальт при pH 10 определяют прямым титрованием. Магний, цинк, железо (III) и титан (IV)—методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Галлий (III) при pH 6,5—9,5 определяют обратным титрованием солью цинка. Индий определяют при pH 8—10 в присутствии сегнетовой соли марганец при pH 10 —с добавлением гидроксиламина. Никель и свинец при pH 10—методом обратного титрования солью магния или цинка. Титан (IV) определяют при pH 10 обратным титрованием солью магния или с добавлением комплексоната магния. Ванадий (V) определяют при pH 10 методом обратного титрования солью марганца. Переход окраски от винно-красной к синей. [c.279]

Индикаторы 4-(2-пкридилазо)-резорцин или ПАР и 1-(2-пиридплазо)-2-нафтол или ПАН позволяют проводить прямое титрование в кислых средах (pH 2,0—2.6). Селективность и точность определения галлия может быть повышена при использовании индикаторной системы комплексонат меди (И) —ПАН или ПАР (pH 2). [c.216]

Са, Ва, g и Мп не мешают при титровании в растворах с pH 3 и ниже. 2п, Сс1, РЬ и Со в растворах с pH 3 частично титруются вместе с галлием, при дальнейшем снижении pH их влияние уменьшается. При pH 2 эти элементы не мешают. Не мешают также Ое, 8Ь (V), Аз (V), и (VI). Титан, хотя и образует малоустойч1ивый комплексонат, из которого он вытесняется торием, но реакция замещения идет очень медленно и конец, титрования неотчетлив. V (V) частично титруется вместе с галлием при pH 2, при более высоком значении pH ванадий не мешает. Мо (VI) влияет на определение. Анионы С1" и N0 " не мешают 80 , р-, тартрат- и оксалат-ионы влияют, даже [c.95]

Конец титрования обнаруживается после наступления равновесия реакции, которое сильно сдвинуто вправо. Судя по величинам констант устойчивости комплексонатов галлия и магния (1д/(оа =20,3, lgKмgY=8,69), реакция вытеснения не должна была бы протекать даже в виде следов. Однако такое несоответствие между теорией и фактом автор объясняет тенденцией трехвалентных катионов образовывать в щелочном растворе малоустойчивые оксикомплексы (в данном случае ОаОНУ ). Поэтому происходит вытеснение трехвалентных металлов из их комплексонатов различными двухвалентными катионами, образованием оксикомплексов которых практически можно пренебречь. [c.100]

СНд-ПАР [276], ПАН-2 [8, 87, 91, 596, 626], комплексонат меди с ПАН-2 [625], МАР [2]. При определении 3,4—6,8 м.г галлия 50-кратные количества индия, висмута и кадмия предложено маскировать N-метилглициндитиокарбаминатом [57]. При анализе полупроводниковых сплавов и смесей для холодной пайки [127] золото и медь восстанавливают тиосульфатом, сурьму(П1) маскируют винной кислотой, алюминий — борофторидом. В глицериновых ваннах, содержащих галлий и индий, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из среды 6 М НС1, затем реэкстрагируют и определяют комплексонометрически [596]. Селективность определения резко увеличивается после отделения галлия осаждением диантипирил-пропилметаном в кислой среде [91] или экстракции комплекса хлороформом с последующей реэкстракцией галлия [8]. В последнем случае определению 9,3 м.г галлия не мешают (в мг) А1 — 131 Th — 127 Mg — 118 Со — 105 d — 100 Pb — 60 Мп — 37 и Ni — 36 мешают Bi, In и Tl [8]. [c.170]

В связи с этим можно ожидать, что внутрикомплексные соединения, легко растворимые в водной фазе (например, все комплексы, содержащие гидрофильные группы,— оксалаты, тартраты, цитраты, комплексонаты и т. п.) и практически нерастворимые в органических растворителях, не будут экстрагироваться в органическую фазу. Внутрикомплексные соединения, растворимые в обеих фазах, могут экстрагироваться лишь частично [например, ацетилацетонаты цинка, кобальта(П), никеля, марган-ца(И), свинца(П), лантанидов и т. д.], и только соединения, практически нерастворимые в водных средах, но легко растворимые в органических растворителях [например, ацетилацетопаты алюминия, галлия, индия, железа (III), бериллия и т. д.1, могут экстрагироваться количественно. Таким образом, на основе данных о растворимости для экстракционного отделения можно выбрать наиболее подходящий хелат. [c.50]

ЭДТА, впервые примененный для титрования галлия в присутствии фосфора еше в 1959 г. [6], оказался хорошим реагентом и для определения галлия в присутствии других элементов [7—13]. Рекомендованы различные электроды (платина, тантал, ртуть, амальгамированное золото) и различные фоны в зависимости от р/С комплексонатов определяемых элементов. Титрованию во всех случаях мешает алюмилий(1П), его маскируют фторидом. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология