Оксикислоты оптическое вращение

Принадлежность любой монозы к тому или иному ряду (О- или -) определяется по конфигурации ее последнего (считая от альдегидной группы в альдозах, а в кетозах — от того конца цепи, к которому ближе кетонная группа) асимметрического атома углерода. Если гидроксил этого атома расположен справа (как у Д-глицеринового альдегида), то моноза относится к О-ряду. В случае расположения гидроксила слева, ее относят к -ряду. Однако отнесение к этим рядам, как и для оксикислот, не служит указанием на направление оптического вращения, а определяет только конфигурацию. Например, природная фруктоза относится к О-ряду, но вращает плоскость поляризации влево. [c.239]

Существуют некоторые эмпирические правила, которые используются при определении конфигурации. Так, согласно правилу Хадсона амиды Л-конфигурированных оксикислот вращают вправо. Чугаев установил правило удаленности чем дальше от центра асимметрии произведено химическое изменение в молекуле, тем оно меньше отражается на вращательной способности. Наконец, если асимметрические центры разобщены, то оптическое вращение молекулы в целом до некоторой степени подчинено аддитивной схеме (принцип оптической суперпозиции). [c.110]

Величины оптического вращения при разделении рацемических оксикислот на шерсти [c.180]

В случае (—)-ментиловых эфиров е-кетокислот оптическое вращение образующейся е-оксикислоты было в пределах ошибки измерения -кетоэфиры, в которых кетонную и эфирную группы разделяют восемь метиленовых групп, дают рацемические продукты. [c.104]

Все оптически деятельные вещества — оксикислоты, аминокислоты, углеводы и т. д., которые в результате ряда превращений можно свести к В-глицериновому альдегиду, считаются принадлежащими к В-ряду и обозначаются буквой Е), хотя бы они имели левое вращение, как, например, 0(—)- фруктоза. [c.200]

Я. к.— наиболее важная двухосновная оксикарбоновая к-та (см. Оксикислоты). Содержит асимметрич. атом углерода и известна в двух оптически деятельных и одной рацемич. формах. В природе распространена 1-Я. к. она может быть выделена из рябины, барбариса, махорки. Антиподы Я. к.— бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде и спирте, т. пл. 100°. Р-ры, содержащие менее 34% Я. к., при 20° вращают плоскость поляризации влево, более концентрированные — вправо. В ацетоновом растворе левое удельное вращение плоскости поляризации постоянно [а]д=—5,7°. (1-Я. к. получают 1) расщеплением рацемата цинхонином (см. Рацемизация)-, 2) восстановлением (1-винной кислоты Н1 при 130°. [c.535]

Используя метод оптического сравнения, Фрейденберг установил связь между конфигурациями оксикислот и аминокислот. Впервые это было выполнено в 1924 г. путем сравнения вращения молочной кислоты и аланина. В табл. 10 приведены величины оп- [c.253]

В последнее время в рядах аналогично построенных оптически активных вешеств с выясненным пространственным строением (например, в случае а-аминокислот и а-окснкислот) стало обычным обозначать соединения, независимо от их действительного знака вращения, как й и /-, по их принадлежности к тому или другому сте-рическому ряду, В этих случаях истинное направление оптического вращения вещества обозначается знаком, (-Ь) или (—), который помещают за буквами / или й. Так, например, все а-оксикислоты с одинаковым пространственным расположением ОН-группы называют /, а их антиподы — -оксикислотами /-молочная кислота СН3СНОНСООН вращает плоскость поляризованного света вправо и называется поэтому /(-1-)-молоч-ной кислотой, а ее антипод — й(—)-молочной кислотой. [c.138]

Амидное правило в формулировке Фрейденберга гласит оптическое вращение амидов а-оксикислот Д-ряда всегда сдвинуто вправо по сравнению с вращением соответствующих оксикислот. Его можно иллюстрировать следующими данными [c.211]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Книга является первой монографией, обобщающей результаты современных работ по применению дисперсии оптического вращения для исследования органических соединений. Описываются приборь для измерения дисперсии оптического вращения в ультрафиолетовой области спектра, техника работы с ними. Подробно излагаются результаты применения спектрополяриметрического метода при изучении стероидов и тритерпенов, моноциклических и алифатических карбонильных соединений, окси- и галоидо-кетонов, спиртов, оксикислот, аминокислот, полипептидов, белков. В главах, посвященных обобщению экспериментальных данных, рассматриваются и вопросы теоретического характера. [c.260]

Как указывалось выше, при реакции с магнийорганическими соединениями возможно присоединение второй молекулы RMgX к эфиру а-оксикислоты с образованием соответствующего гликоля. Эта стадия протекает также асимметрически и может оказать влияние на результат основной реакции, особенно, если оптический выход атролактиновой кислоты незначителен. В этом слу чае во избежание ошибки при определении конфигурации опти-чески-активного спирта необходимо исследовать оптическое вращение и установить конфигурацию образующегося в качестве побочного продукта гликоля. Так, при реакции эфира фенилглиоксиловой кислоты и андростанола (17 ) с метилмагнийиодидом с последующим омылением продукта щелочью выделен 2-метил- -фенилбутандиол-2,3 с [а]о=—0,64° [c.81]

К оптически-активным оксикислотам с противоположными знаками оптического вращения. Если на (—)-ментилэтилоксалат подействовать сначала одним молем фенилмагнийбромида, а затем этилмагнийбромидом, то образуется фенилэтилгликолевая кислота с [а]57д=—13,4° (38% оптической чистоты). При обр.чтном порядке действия реагентов полученная кислота имеет = г10 6° (30% оптической чистоты) [c.54]

Вместо винной кислоты применялись также различные другие оксикислоты и многоатомные спирты. Получен ряд полиамидов [417,418], в которые входят остатки глюкозы, идозы, маннозы (табл. 12). При поликонденсации происходит инверсия оптического вращения. Производные идаровой кислоты имеют большое оптическое вращение. [c.78]

Амидное правило вначале было сформулировано Хадсоном в следующей форме ампды всех а-оксикислот ь-ряда имеют правое вращение. Это правило действительно оправдывается для большинства известных оксикислот. однако встречаются и исключения. Фрейденберг придал амидному правилу более общую формулировку оптическое вращение амидов а-оксп-кислот о-ряда всегда сдвинуто вправо по сравнению с вращением соответствующих а-оксикислот [c.260]

Для определения одной из этих величин можно использовать данные по оптическому вращению а,а -(—)-диоксиадипиновой кислоты (VIН), конфигурация которой известна. Она определена оптическим сравнением с о-оксикислотами. Ее вращение [M]57g= =—7,5° обусловливается двумя одинаковыми асимметрическими центрами. Разделив эту величину пополам, получим величину вращения А асимметрического центра, имеющего следующее строение и конфигурацию (Villa) [c.275]

С. наиболее разработана для стероидных и тритер-неновых кетонов, дающих характерные кривые ДВ с аномалиями в области 250—350 ммк. Здесь установлены закономерности, связывающие такие кривые с химич. строением, конфигурацией и конформацией. Многие важные оптически активные соединения (аминокислоты, оксикислоты, терпеновые спирты, сахара) имеют в доступной для современных приборов области нехарактерные, нормальные ( плавные ) кривые ДВ. В этих случаях перед спектрополяриметрич. исследованием изучаемые вещества превращают в их производные, имеющие оптически активную полосу поглощения в близкой УФ-области и, следовательно, проявляющие эффект Коттона. Этим приемом впервые воспользовался Л. А. Чугаев в 1909—13, превращавший терпеновые спирты с их плавными кривыми ДВ в ксантогеновые производные, имеющие аномальные кривые ДВ. Большое значение С. приобрела при исследовании белков и полипептидов, где, пользуясь этим методом, можно, напр., судить о тонких изменениях (но-видимому, конформационного характера), происходящих в процессе денатурации белка. С уменьшением длины волны численная величина вращения обычно сильно возрастает, что делает С. удобной для решения аналитич. задач. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология