Метод электродвижущих сил

Как известно из физической химии, скачок потенциала между двумя фазами не может быть измерен, но можно измерить компенсационным методом электродвижущую силу элемента, составленного из исследуемого электрода (например, металла в электролите) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом служит стандартный водородный электрод, а электродвижущую силу гальванического элемента, составленного из стандартного водородного электрода и из исследуемого электрода, принято называть электродным потенциалом, в частности электродным потенциалом металла. [c.150]

Как было показано в 2, функция lg (у уон / Нго) для воды в растворах солей может быть получена из данных по электродвижущим силам соответствующих элементов без жидкостных соединений. Метод электродвижущих сил применим также для определения аналогичных функций для других слабых электролитов. Подобные результаты могут быть получены также с помощью оптического метода, описанного в 4. В настоящем параграфе будет проведено вычисление функции lg ур / для уксусной кислоты пз данных по электродвижущим силам и для а-динитрофенола по результатам оптических измерений. Сначала будет рассмотрен метод электродвижущих сил, так как он основан на результатах, описанных только что в 7. [c.484]

При отсутствии справочных данных для расчета AGr, АЯг и ASr твердофазных реакций проводят их экспериментальное изучение при помощи методов измерения электродвижущих сил, изучения гетерогенных равновесий и термохимического. Эти методы обладают различной точностью. Для оценки AGr наиболее приемлем метод электродвижущих сил. (точность определения AGr достигает 0,4 кДж/моль). [c.46]

Коэффициенты активности свинца в этих расплавах при 700 °С были определены методом электродвижущих сил. Стандартное состояние для свинца было выбрано по первому способу, т. е. 71=1 для чистого жидкого свинца. [c.215]

В начале настоящей главы излагаются основные принципы метода электродвижущих сил, описываются условные обозначения для гальванических элементов, а также условия, касающиеся знаков электродвижущей силы и стандартных электродных потенциалов. Затем излагается термодинамика гальванических элементов с жидкостными соединениями и без жидкостных соединений, причем это изложение связывается с результатами исследований растворов. Далее подробно рассматриваются гипотетический потенциал жидкостного соединения, понятие об электрическом потенциале на границе раздела фаз, проблема индивидуальных химических потенциалов и активностей ионов. В конце главы обсуждается вопрос о тех ограничениях, которые возникают при использовании элементов с жидкостными соединениями из-за наличия диффузионных потенциалов, а также описывается удобный способ устранения последних. [c.285]

Описанные результаты свидетельствуют о том, что метод электродвижущих сил может применяться для определения зависимости величин и /2 от для большого числа электролитов. Следует помнить, что [c.353]

Брэй [37] определял коэффициенты активности для концентрированных растворов по методу электродвижущих сил, а Робинзон и Джонс [38] — [c.399]

Результаты получены с помощью калориметрических измерений, методом электродвижущих Сил и из данных по повышению температуры кипения. [c.519]

Следует заметить, что метод электродвижущих сил приложим для определения коэффициентов активности как сильных, так и слабых неполностью диссоциированных электролитов, у которых константы диссоциации могут быть заметно меньше единицы. Кроме того, работами последних лет показано, что ионы типичных сильных электролитов находятся в равновесии с ионными ассоциатами. Константы этих равновесий могут быть больше или меньше единицы. [c.93]

II. -ф ф 0 X / О- С этим вариантом мы реально сталкиваемся при определении энергий сольватации методом электродвижущих сил. [c.141]

Под руководством я. и. Герасимова начато изучение термодинамических свойств металлических сплавов сначала в жидком, а потом и в твердом состоянии. Существенно было расширено исследование кислородсодержащих систем, в том числе оксидов тугоплавких металлов и их соединений с оксидами щелочноземельных и переходных металлов, а также фаз переменного состава в оксидных, халькогенидных и металлических системах. Развитие этих работ тесно связано с совершенствованием экспериментальных методов термодинамики метода гетерогенных равновесий, метода электродвижущих сил в нескольких вариантах и метода измерения давления насыщенного пара. Обзор этих работ Яков Иванович опубликовал в шестом выпуске сборника Современные проблемы физической химии , который издавался по его инициативе, а многие выпуски — под его редакцией. [c.6]

II. Цз = 0 % ф 0. С этим вариантом мы реально сталкиваемся при определении энергий сольватации с помощью измерений электрических потенциалов методом электродвижущих сил. [c.61]

Определение коэффициентов активности методом электродвижущих сил — прямой метод, так как потенциалы электродов зависят от активности ионов в растворе. Нанример, цепь Pt(H2) НС1 ( Ag I, Ag, которую используют для определения коэффициентов активности НС1, содержит один электрод, обратимый к иону водорода, а другой — к иону хлора. [c.33]

Использование второго начала позволяет определять Э. хим. р-ций по эксперим. данным (метод электродвижущих сил, метод дав 1ения пара и др.). Возможен расчет Э. хим. соед, методами статистич, термодинамики, исходя из мол. посто- [c.482]

Из методов электрохимии, рассматриваемых в курсе физической химии — потенциометрии, вольтамперометрии, включающей полярографию, методы электродвижущих сил, кондуктометрии (электрической проводимости), ку-лонометрии, наибольшее применение находят методы ЭДС и вольтамперо-метрия. [c.288]

Весьма разбавленные растворы серной кислоты были изучены при 25° с помощью калориметрических методов Ланге, Монгеймом и Робинзоном [36]. Данные этих исследователей хорошо согласуются с данными измерений Харнеда и Гамера [37] по методу электродвижущих сил. Соляная кислота [38] и гидрат окиси натрия [39] были изучены с помощью метода электродвижущих сил в широком интервале температур. [c.231]

Эти значения были предоставлены авторам Р. А. Робинзоном. Они были согласованы с наилучшими результатами определения коэффициентов активности хлоридов и бромидов натрия и калия с помощью метода электродвижущих сил и по давлению пара (десять независимых измерений), а также с результатами последних определений изопиестических отношений. Значения осмотических коэффициентов даны с точностью до четвертого знака после запятой, чтобы можно было с их помощью провести плавную кривую. Последняя значащая цифра не имеет физическог значения. [c.276]

В табл. 99 приведены также значения у для 25°, вычисленные из данных по упругости пара Шэнкмана и Гордона на основании обычного стандартного значения коэффициента активности при концентрации 1 М. Совпадение этих данных с результатами, полученными путем измерения электродвижущих сил для концентраций 1 — 4 и 9 — ИМ включительно, является удовлетворительным, в то время как для концентраций 5 — 8 и 12— 16 Л/ наблюдается расхождение результатов. Последний столбец таблицы содержит значения у , полученные изопиестическим методом измерения упругости пара, причем в качестве стандартного раствора применялся раствор хлористого натрия. Хорошее совпадение с результатами, полученными методом электродвижущих сил, наблюдается в интервале концентраций [c.410]

Очень важным преимуществом метода электродвижущих сил, применяемого для измерения коэффициентов активности одного электролита в присутствии другого, является возможность изменять концентрации обоих электролитов в широких пределах. Метод растворимости имеет тот недостаток, что концентрация одной из солей, а именно концентрация насыщающей соли, является фиксированной. Метод электродвижущих сил можно при-Л1енять как для определения коэффициентов активности одного электролита с постоянной концентрацией в растворе другого электролита с переменно концентрацией, так и для измерения коэффициентов активности данного электролита при меняющейся концентрации обоих электролитов в растворе с постоянной общей моляльностью. [c.423]

Вообще можно использовать два типа элементов без жидкостного соединения. Элементы первого типа, содержащие буферные растворы, особенно удобны для определения констант диссоциации в случае чистых растворителей, смешанных растворителей и растворов солей. С помощью элементов второго типа, содержащих небуферные растворы, можно получать дополнительные данные о влиянии среды. Метод электродвижущих сил во многих случаях заслуживает предпочтения по сравнению с методом определения ронстант диссоциации из данных по электропроводности. [c.449]

Электрометрическое определение констант диссоциации слабых оснований в принципе аналогично описанному выше. способу, за исключением необходимости применять электроды, заменяющие электрод серебро-хлористое серебро в случае аммиачных и других основных растворов, в которых хлористое серебро хорошо растворимо. Было показано, что электрод из амальгамы натрия [35] дает результаты, совпадающие с резу,льтатами, полученными при работе с электродом серебро-хлористое серебро в случае таких систем, для которых могут быть использованы оба э.лектрода. Было пред- ложено также применять электрод из амальгамы таллия [36]. Электрод серебро-иодистое серебро также пригоден для этой цели, и мы используем его для иллюстрации метода. Электродвижущая сила элемента [c.466]

Среди прямых методов определения коэффициентов активности наиболее важным является метод, основанный на определении электродвижущих сил. Остановимся еа нем -коротко Определение коэффициентов активности методом электродвижущих сил — прямой метод, так как потенциалы электродов зависят от активности ионов, паходящихся в растворе. Например, цепь Pt(H2) IНС11 Ag I Ag, которую используют для определения коэффициентов активности НС1, содержит один электрод, обратимый к иону водорода, а другой — к иону хлора. [c.92]

Литературный материал по найденньш калориметрическими методами характеристикам температурной зависимости L, и L небогат. Имевшиеся до сих пор немногочисленные данные можно найти, например, в монографии Харнеда и Оуэна [4]. Однако результаты в больп(инстве случаев получены прп сочетании калориметрических измерений, метода электродвижущих сил и изучения повы-шения температур кипения. Естественно, что в итоге погрешность конечных значений довольно велика. Кроме того, обычно приводятс> только относительные энтальпии раствора в целом (L), т. е. фактически интегральные теплоты разведения, или о. п. м. энтальпии электролита (/jg). 1емпературные зависимости этих величин ъ практически совсем не охарактеризованы. Наши политермические измерения позволяют охарактеризовать зависимости = / (Г) для типичных водных и некоторых неводных электролитных растворов (см. Приложения). [c.188]

Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Исследование фазовых превращений при высоких давлениях методом электродвижущих сил и дифференциально-термического анализа. — В кн. Современные проблемы физической химии. М., 1970, т. 4, с. 499— 515. [c.211]

Большое сродство щелочных металлов к ртути, приводящее к энергичному межатомному взаимодействию, протекаю- щему с образованием в этих системах прочных интерметалли-ч ческих соединений, приводит к сильному отклонению свойств, амальгамных систем от законов идеальных растворов. Актив-Ьюсть щелочных металлов и ртути в амальгамах изучалась, ч в основном, методом электродвижущих сил целым рядом ав-. торов [61,65,66]. Пересчет этих данных позволяет получить зависимость активности щелочных металлов от концентрации последних для комнатных температур (рис. 8). [c.17]

О. Б. Матласевич методом электродвижущих сил. На графике отчет- Яис. 56. Интегральная и парци- [c.157]

Б. Ф. Марко в. Исследование свойств расплавленных солей методом электродвижущих сил. Автореферат диссертации. ИОНХ АН УССР, Киев, 1956. [c.351]

Два наиболее часто применяемые метода для определения констант ионизации кислот и оснований следующие 1) измерение электропроводности и 2) метод электродвижущих сил. Прежние измерения делались почтч [c.134]