Альдегиды с первичными аминами

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Отдельные классы органических соединений можно расположить примерно в следующем порядке возрастания сродства к полярным адсорбентам галогенпроизводные углеводородов < простые эфиры < третичные амины, нитросоединения < сложные эфиры < кетоны, альдегиды < первичные амины < амиды кислот < спирты < карбоновые кислоты. [c.81]

Первичный амии Альдегид Первичный амин Азо [c.385]

Альдегиды Первичные амины Имины (альдегиды) -СИ.,кн.. -СН =ЫН [c.67]

Альдимины, которые можно синтезировать (с хорошими выходами) конденсацией первичных аминов с альдегидами, легко реагируют с изопреном и винилароматическими углеводородами в присутствии щелочных металлов [31]. Алкенилирование аль-диминов изопреном обычно проводят при атмосферном давлении в растворе бензола. При этом почти с теоретическим выходом образуются моно- и диаддукты [c.173]

Наряду с альдегидами этим методом можно получать также и кислоты, что осуществляется простым барботированием воздуха (патент И. Г. Фарбениндустри). Можно видоизменять оксосинтез в сторону получения из двух молекул альдегида сложного эфира по реакции В. Е. Тищенко. Альдегиды мог т быть превращены также в амины действием аммиака или первичных аминов [c.209]

Из других процессов каталитического окисления в алифатическом ряду интерес представляет окисление первичных аминов в альдегиды [c.206]

До последнего времени альдимины являлись гипотетическими соединениями. Однако реальность их существования была доказана недавно был разработан простой и удобный метод получения их путем размешивания при охлаждении льдом эквивалентных количеств первичных аминов с альдегидами в присутствии твердою КОН (выход 60—83%) [c.361]

Однако при этом не учитывается, что альдегиды легко (иногда даже при 0°С) реагируют с первичными аминами по карбонильной группе с образованием оснований Шиффа [c.553]

I. К каким классам органических соединений относится апро-фен а. Соль первичного амина б. Соль вторичного амина в. Соль третичного амина г. Соль четвертичного аммонийного основания д. Альдегид е. Простой эфир ж. Кетон 3. Сложный эфир [c.220]

Для анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов применяют метод ацетилирования первичных и вторичных аминов уксусным ангидридом и связывания первичных аминов салициловым альдегидом или фталевым ангидридом. Фталевый ангидрид имеет ограниченное применение, так как при повышенном содержании в анализируемых смесях вторичных аминов фталевый ангидрид реагирует с ними, образуя нейтральные соединения. [c.445]

Первичные, вторичные и третичные амины могут присоединяться к альдегидам [133] и кетонам, давая различные продукты. Первичные амины приводят к иминам [134]. В отличие от иминов, в которых с атомом азота соединен водород (см. реакцию 16-13), такие имины достаточно устойчивы, чтобы их можно было выделить. Однако в некоторых случаях, особенно [c.340]

Аналогично из первичных аминов наряду с вторичными получаются и третичные амины. Для уменьшения доли побочных процессов (если, конечно, они не являются целевыми) альдегид или кетон обрабатывают избытком аммиака или первичного амина. [c.344]

Имея данные о числе изомерных спиртов, можно сразу ответить на целый ряд вопросов число альдегидов и кислот с тем же углеродным скелетом равно числу первичных спиртов число кетонов равно числу вторичных спиртов число изомеров о одновалентной функцией (галогенопроизводных, первичных аминов, меркаптанов, нитросоединений и др.) равно числу изомерных спиртов число изомерных карбоновых кислот равно числу изомерных спиртов, имеющих на один углеродный атом меньше. [c.55]

Из первичных аминов и альдегидов (кетоны вступают в реакцию труднее) с отщеплением воды образуются основания Шиффа (имины) [c.230]

Первичные амины присоединяются к карбонильным соединениям (альдегидам и кетонам) с последующим отщеплением воды и образованием иминов (оснований Шиффа) (разд. 7.1.4,А) [c.102]

Муравьиный альдегид охотно реагирует с первичными аминами, превращая их в метиленимины [c.136]

Некоторые альдегиды (например, хлораль) реагируют с аммиаком, образуя производные Н СН(0Н)ЫН2, однако эти производные чаще всего реагируют дальще, давая полимерные продукты. Продукты присоединения первичных аминов как к альдегидам, так и к кетонам, самопроизвольно отщепляют воду и образуют, как было показано выше, основания Шиффа, например К СН = ЫК (VI). [c.206]

Реакции с альдегидами. Описаи, повидимому, толь один случай реакции Машщха с участием альдегида первичного амина, а именно, изомасляного альдегида и ме тиламиня [30]. [c.410]

Образовавшийся в присутствии альдегида первичный амин также способен реагировать подобно аммиаку полученный продукт присоединения — шиффово оснощание (РСН = КСНяН) при восстановлении превращается во вторичный амин. Аналогичным образом первичный амин может реагировать с имином, образуя продукт присоединения, восстансивление которого также приводит к получению вторичного амина [1] [c.347]

Оксид алюминия в зависимости от количеств адсорбированной воды обладает различной адсорбционной способностью. Причем, чем больще воды содержится в оксиде алюминия, тем меньще его активность, которая определяется по щкале Брокмана. Увеличение полярности органического соединения способствует адсорбируе-мости его на полярном сорбенте галогенопроизводные углеводородов < простые эфиры < третичные амины, нитросоединения, сложные эфиры < кетоны, альдегиды < первичные амины < амиды кислот < спирты < карбоновые кислоты. Чем полярнее адсорбируемое вещество (по сравнению с используемым растворителем), тем прочнее оно связывается с адсорбентом. [c.46]

Имииироваиие альдегидов первичными аминами в присутствии щелочи называют реакцией ШИФФА [c.216]

При i 0BMe TH0M осуществлении обеих реакций из альдегидов образуются амины, в которых аминогруппа находится при первичном атоме углерода, а из кетонов получаются амины с аминогруппой у вторичного атома углерода. Если вместо аммиака брать первичные hJ]H вторичные амины, то получаются вторичные или третичные амины [c.511]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Окисление первичных аминов в альдегиды идет и при действии НдОд в присутствии РеЗО . [c.207]

Эта реакция, проводимая над N1 или ИЮ. , требует температур до 390°, что сопряжено с кротонизацией исходных альдегидов. Образование первичных аминов из альдегидов протекает гладко над N1 Ренея при 40—100° с выходами до 70% [92]. Аналогично можно проводить аминирование кетонов. Так, например, метилэтилкетон с аммиаком над N1 Ренея при 60—100° образует 80% 2-амииобутана [c.410]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Присоединение первичного амина к непредельному альдегиду или кетону является ключевой стадией синтеза хинолинов по реакции ( крауппа. [c.134]

Этот продукт, вероятно, получается по реакции между карбоновой кислотой, изонитрилом и имином, образующимся из альдегида или кетона и аммиака или первичного амина. Использование в качестве кислотной компоненты N-замещенной аминокислоты или пептида и (или) изонитрила, содержащего С-за-щищенную карбоксильную группу, позволяет применять эту реакцию в синтезе пептидов [631]. [c.429]

Получившийся имин затем гидролизуется водой до альдегида. Альтернативно бензиламин может отдавать водород непосредственно гексаметилентетрамину. Первичные амины (включая алкиламины типа R H2NH2) также окисляются до иминов (и, следовательно, их можно гидролизовать в альдегиды или кетоны) при действии бензофенона при УФ-облучении [298]. [c.299]

Подвижность хлора, расположенного в а-положении антрахинона, заметно выше, и его замещение удается осуществить в более мягких условиях. Действие на него первичных аминов приводит к гладкому образованию 1-алкил-(или арил)аминоантрахинонов. Однако со вторичными аминами реакция проходит значительно сложнее и обычно сопровождается отщеплением одной из алкильных групп в виде соответствующего альдегида. Установлено, что дезалкилирование происходит через стадию замыкания связи между ближайшим к азоту атомом углерода алкила и карбонильным кислородом антрахинона с образованием дигидроантраоксазинов. Последние гидролизуются водой с отщеплением альдегида и окисляются кислородом воздуха в 1-алкиламиноантрахиноны [c.190]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с иоходяш ими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соедпнения, содержащие азот и кислород. [c.198]

Третичные амины обычно получаются методом восстановительного алкилирова ния с неудовлетворительными выходами. Некоторое значение имеет лишь метилирование вторичных и дииетилирование первичных аминов формальдегидом. Боумен [919] описывает синтез ряда алифатических днметиламинокислот гидрированием смеси амиио-кислот с формальдегидом в водной среде при нормальном давлении в присутствий палладия на активном угле. Лучшие результаты получаются обычно при постепенном добавлении альдегида к реакционной массе- При метилировании ароматических аминов приходится принимать специальные меры, чтобы предотвратить ноаденсацию формальдегида с ароматическим ядром [920[. [c.488]

Взаимодействие ароматических альдегидов с первичными нитросоединеннямп в присутсгвии первичных аминов сразу приводит к нитроолефинам, но при использовании других катализаторов реакция может протекать иначе. [c.810]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология