Фосфора оксихлорид, применение для

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Реакционную смесь выливают в 500 мл смеси лед-вода 1 1, в результате чего выпадают желтые хлопья продукта. Для полноты кристаллизации и гидролиза оксихлорида фосфора смесь перемешивают еще 30 мин. После фильтрования смеси и сушки остатка в вакууме продукт перекристаллизовывают из м-гексана с применением активированного угля, что дает 6,80 г (57%) производного хинолина в виде хорошо сформированных бесцветных игл с т. пл. 91-92 °С. [c.386]

К способам очистки с применением химических реактивов относятся процессы коагуляционной очистки с предварительным химическим связыванием ПАВ, например оксихлоридом. фосфора [157], способы очистки сточных вод производств ПВХ, сочетающие совместную Коагуляцию взвешенных частиц и ПАВ бисчетвертичными аммониевыми солями [156] или катионными электролитами [152] с последующим осаждением коагулюма или фильтрацией через керамзитовые Фильтры. [c.161]

Проведенные исследования указывают на принципиальную возможность разделения циркония и гафния методом дистилляции продуктов взаимодействия их соединений с хлорокисью фосфора. Однако большое число дополнительных операций, связанных с применением хлорида и оксихлорида фосфора, делают эти способы громоздкими и потому менее рентабельными, чем ректификация тетрахлоридов под давлением. [c.42]

Применение неводных электролитов расширило круг окислителей для катодов. Кроме используемых ранее соединений марганца, меди и серебра, в новых элементах применяются трехокись молибдена, фториды и сульфиды никеля и меди, пятиокись ванадия, хромат серебра, галоиды, фтороуглерод, двуокись серы, оксихлориды серы и фосфора и пр. [c.52]

Эфиры фосфорной кислоты синтезируются из оксихлорида фосфора и спиртов или фенолов. Они используются как базовые масла, а также как присадки в минеральных и синтетических смазочных материалах. У них хорошая термическая стабильность, температура застывания в пределах от -25 до -5°С. Однако их индекс вязкости очень низкий, в пределах от О до -30°С, что Офаничивает их область применения при высоких температурах. [c.33]

Реакция Бишлера — Напиральски [303]—это одно из применений реакции циклодегидратации для получения гетероциклических систем. По этой реакции амиды типа 36 циклизуются под действием оксихлорида фосфора [c.368]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Были изучены обменные реакции в расплавленных смесях фторидов. Сандермейер изучал фторирование оксихлоридов серы, трихлорида фосфора и хлоросиланов в расплавленной смеси KF, LiF и NaF (состав 45, 45 и 10 мол.% соответственно). С тионил- и суль-фурилхлоридами выход соответствующих фторидов составлял 70—80% при 600° [216, 217 ]. Расплавы фторидов щелочных металлов могут иметь большое значение при промышленном использовании, но их применение в лабораторных условиях или исследовательских работах, по-видимому, ограничено требованием специального оборудования. [c.347]

Известен также -ряд других методов —хлорирование монацита в смеси с углем при 700—800° С, при котором удаляются легколетучие хлориды (железа, алюминия, циркония, титана и др.) и оксихлорид фосфора отгонка фосфора в виде фосфина РНз или в элементарном состоянии путем нагревания монацита с углем и соответствующими добавками сплавление С фторси-ликатом или разложение плавиковой кислотой, в результате которых РЗЭ выделяются в виде фторидов разложение хлорной кислотой [619]. Однако эти способы не получают промышленного применения вследствие неудобства технического оформления или вследствие дороговизны реактивов. [c.313]

Все металлические коммуникации заменены на стеклянные. Газом-носителем служил азот, дополнительно очищенный с помощью четырех последовательно соединенных стеклянных колонок диаметром 35 мм и длиной 800 мм, заполненных молекулярными ситами типа 5 А [10]. Влажность газа-носителя на выходе из системы очистки не превышала 1 10 объемн. %. Содержание воды контролировали методом радиочастотной спектроскопии. Образец в хроматографическую колонку может вводиться непосредственно или впрыскиванием микрошприцем жидкости через испаритель с фторопластовым поршнем или в виде пара посредством вакуумной системы дозирования Применение последней обусловливалось окислением треххлористого фосфора до] оксихлорида кислородом воздуха при] обычном введении образца. Объем жидкой пробы составлял 2— 0мпл, а газообразной 5 мл при5 давлении 50—80 мм рт, ст. [c.191]

Детектирование реакционноспособных соединений с помощью ДЭЗ требует защиты радиоактивного источника от действия на него анализируемых веществ. Так, детектор с источником, обдуваемым дополнительным потоком инертного газа, был применен для определения малых концентраций хлоридов фосфора, кремния, олова и германия [46, 152]. Этот прием, незначительно усложнив конструкцию детектора и практически не повлияв на его чувствительность, позволил определить в восьмикомпонентной смеси неорганических хлоридов и металлоорганических веществ примеси трихлорида фосфора в концентрации Ы0 %, тетрахлорида кремния — до 1х Х10 %, оксихлорида фосфора—Ы0 %. Если чувствительность ДЭЗ по отношению к тетрахлориду кремния и фосфорсодержащим соединениям на несколько порядков выше, чем чувствительность катарометра, то к тетрахлориду олова чувствительность ДЭЗ и катарометра одинакова. [c.83]

Заслуживает внимания применение кислот и оснований типа Льюиса [65]. К таким соединениям относятся пентахлорпд фосфора, трибромид фосфора, хлорид аммония, бромид аммония, фосфорный ангидрид, трихлорид фосфата, оксихлорид серы, соляная кислота. Гидратцеллюлозный материал в присутствии перечисленных соединений обрабатывается до температуры 400 °С с последующими карбонизацией и графитацией в инертной среде. Соединения можно вводить в зону пиролиза с газом-носителем или непосредственно путем испарения раствора или продуктов распада из твердого вещества. В присутствии катализаторов значительно повы-щается выход углерода, приближаясь к теоретическому (табл. 2.15). Специфическое действие кислот и оснований Льюиса состоит в том, что под их воздействием интенсивно протекает дегидратация целлюлозы и тем самым подавляются другие реакции, приводящие к уменьшению выхода углерода (см. выше). Помимо этого, они образуют защитную газовую среду, препятствующую воспламене- [c.108]

Отщепление трех радикалов от тетраалкильных соединений олова в обычных условиях не происходит. Например, нагревание рассчитанных количеств тетра-н-бутилолова и хлорного олова в запаянной ампуле не приводит к образованию треххлористого к-бутилолова [17]. Найдено [8], что при нагревании до 120—130° С двухлористого диэтилолова с четыреххлористым оловом в течение 4 дней образуется только 7,7 % треххлористого этилолова. Применение избытка хлорного олова не влияет на выход веществ. Однако при проведении реакции тетраалкилолова с хлорным оловом в среде оксихлорида фосфора с присутствии фосфорного ангидрида треххлористое этилолово получено с выходом 91,6% [c.335]