Ассоциация равновесная

На основе метода минимизации с использованием ЭВМ моделируются и прогнозируются результирующий химический состав раствора, а также количественный состав равновесной ассоциации твердых фаз при заданных или складывающихся значениях ЕЬ и парциальных давлениях летучих компонентов. В соответствии с программой из большого числа возможных и заданных фаз ЭВМ выбирает устойчивую ассоциацию, равновесную с раствором, определяет состав раствора и число твердых фаз в системе заданного поэлементного состава. Все эти возможности приложимы не только к закрытым системам, но и к открытым с вполне подвижными компонентами. В связи с этим имеется важная для расчета гидрогеохимических систем возможность задания (или получения при решении обратных задач) парциальных давлений СО2, НзЗ в системах. Отсюда [c.215]

Равновесные концентрации и коэффициенты распределения между органической и водной фазой в рассматриваемых системах зависят не только от температуры, концентрации экстрагируемого вещества и степени ассоциации или образования комплексов частицами, но [c.424]

В работе [9] представлены многочисленные варианты формирования ССЕ, Например, при низких температурах в условиях кристаллизации из раствора или расплава, за счет дисперсионных взаимодействий молекулы н-алканов могут сформировать ассоциат с параллельной укладкой молекул, способный самостоятельно существовать в равновесных условиях. При этом склонность молекул к ассоциации возрастает по мере перехода к высокомолекулярным и-алканам. Ядро ССЕ, образованное молекулами высокомолекулярных -алкаиов, отличается большой упорядоченностью по сравнению с сольватным слоем. Низкомолекулярные н-алканы, обладающие большей подвижностью и меньшим поверхностным натяжением, концентрируются в адсорбционно-сольватном слое ССЕ. [c.31]

При построении взаимной зависимости равновесных концентраций вещества в двух фазах (со от Са) получают изотерму экстракции. Она представляет собой прямую, если экстрагируемое вещество в обеих фазах находится в одной и той же молекулярной форме или если процессы ассоциации или соответственно диссоциации и их концентрационные зависимости [c.223]

Закон Бера справедлив, если молекулы поглощающего вещества не взаимодействуют между собой или с молекулами растворителя (т. е. не происходят процессы диссоциации, ассоциации, сольватации, конденсации, полимеризации), что зависит от концентрации веществ и оказывает влияние на светО поглощение. Для равновесного состояния системы [c.356]

Константа равновесной ассоциации диполей с учетом их взаимной поляризации [c.100]

Константу ассоциации Касс можно вычислить из опытных данных по концентрациям С и Са, когда во втором растворителе распределенное вещество частично образует димеры. Выражая равновесную концентрацию простых молекул Сг из уравнения (VII,61) и равновесную концентрацию димеров Сз из выражения [c.203]

Упрощенная схема адсорбции с линейной ассоциацией адсорбат — адсорбат на однородной поверхности непористого инертного адсорбента представлена на рис. 13.1. При весьма малом заполнении поверхности на ней присутствуют только единичные молекулы (если равновесный объемный газ состоит из единичных молекул). По мере роста заполнения поверхности образуются ассоциаты, сначала преимущественно из двух молекул, затем из трех и т. д. В результате на поверхности появляются цепные, циклические и другие ассоциаты из молекул адсорбата, находящиеся ч подвижном равновесии с единичными молекулами, друг с другом и с объемным газом. Цепные ассоциаты, в частности, аналогичны цепочкам молекул алифатических спиртов в жидком неадсорбированном состоянии. [c.234]

Процессы ассоциации подчиняются всем равновесным термодинамическим соотношениям. [c.232]

Методы количественной инфракрасной спектроскопии часто используют для нахождения равновесных данных, особенно при изучении процессов ассоциации за счет образования межмолекулярных водородных связей. [c.245]

Широкое распространение получили также исследования равновесных процессов с применением ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. Следствием ассоциации и образования водородных связей являются достаточно значительные изменения спектральных параметров сигналов тех молеку- [c.263]

Еще раз напомним, что в общем виде уравнение реакции диссоциации электролита записывается в виде (2)Поскольку в этом случае наблюдается обратимый равновесный процесс, то для-прямой (диссоциации молекул на ионы) и обратной реакций (ассоциации, т. е. соединения ионов в молекулы) можно записать скорости реакций [c.164]

При температуре 4000 К и давлении 1 бар находится равновесная смесь равных количеств А2 и А. Определите тепловой эффект реакции ассоциации А2, если после изохорного нагревания смеси на 250 С равновесное давление увеличилось на 0,15 бар. [c.27]

В растворе быстро устанавливается равновесне между процессами диссоциации и ассоциации, т. е. [c.45]

При наличии ассоциации То, что молекулы ассоциированы, следует из мень-значение давления газа шего — против ожидаемого — значения давления меньше ожидаемого... газа и большего — против ожидаемого — измеренного значения молекулярной массы. Если веш,ество А димеризуется, то эти количества мономера и димера в равновесной смеси таковы (а — степень димеризации) [c.253]

Средний период жизни ассоциатов в растворах низкомолекулярных вешеств очень мал и составляет около 10 ° с. В растворах высокомолекулярных веществ средний период жизни ассоциатов значительно больше, так как для того, чтобы громоздкие макромолекулы оторвались друг от друга, требуется гораздо больше времени. Процессы образования и разрушения ассоциатов при изме-иении температуры или концентрации обратимы, т. е. при заданных условиях среднестатистический размер ассоциатов в растворе высокомолекулярных веществ является вполне определенным. Однако поскольку периоды жизни ассоциатов, состоящих из макромолекул, более длительны, то, естественно, что равновесное значение степени ассоциации в растворах высокомолекулярных веществ устанавливается обыкновенно не сразу. [c.437]

Предложен ряд У. с., в к-рых в явном виде учитываются взаимод. молекул, приводящих, напр., к образованию водородных связей (ассоциация молекул), путем нахождения равновесных концентраций ассоциатов с помогцью действующих масс закона. [c.40]

Равновесный выход Хр обычно вычисляют, используя таблицы значений констант равновесия К, которые имеются в специальных руководствах. С другой стороны, значения К, приведенные в таблицах, вычислены по тем же формулам через равновесный выход продукта, который определили экспериментально. Вид формулы для вычисления константы через равновесный выход продукта Хр определяется типом реакции. Рассмотрим вывод формулы для газовой реакции типа A-fB D. По такому типу в производстве протекает ряд реакций, в частности ассоциация оксида и диоксида азота в производстве азотной кислоты, синтезы этилового спирта, фосгена, хлористого сульфурила [c.43]

Введение. Накопление экспериментальных данных о термодинамических свойствах минералов дало в последние годы значительный импульс применению термодинамических расчетов в петрологии. Довольно большие успехи были достигнуты в использовании термодинамических законов и данных для определения температуры и давления образования магматических и метаморфических ассоциаций. Сейчас мы лучше понимаем связь между активностью и составом в силикатных системах. Хотя предпосылкой применения этих законов во многих случаях является то, что изучаемая система должна быть химически равновесна, к счастью, это, по-видимому, не очень ограничивает область их применения, так как многие петрологические системы достигали равновесия либо в широком масштабе, либо локально. Даже там, где равновесные условия могут быть ограничены каемками соседних минералов в многоминеральной ассоциации, современная аналитическая техника (такая, как электронные микрозонды) позволяет изучать равновесные состояния и использовать методы интерпретации, основанные на термодинамических законах. Это не означает, однако, что распознавание равновесности системы редко оказывается трудной проблемой. Иногда нет другого выхода, как просто принять допуш,ение, что изучаемая ассоциация — равновесная. [c.160]

Из этого рассмотрения следует общий вывод о том, что реакция будет ускоряться в растворителях, которые способствуют ассоциации реагентов. Величина, которую следует ожидать для такого рода аффектов, может быть определена для неионных реакций с использованием простой модели раствора. Если принять, что А, В,. .. и X образуют идеальный раствор с растворителем 3, который подчиняется закону Рауля во всем диапазоне составов, то можно написать соотношение между мольной долей Ж г-го компонента смеси и его равновесным давлением пара над раствором р1 = Х1ри где р — давление пара чистого -го вещества при температуре Т. Переходя к концентрациям, имеем для идеальных газов р1 = С рЕТ, в то время как для разбавленных растворов Ж где Уд — молярный объем растворителя, а Сз = 1/Уз — его копцептрация (С относится к раствору, Сга — к газу). [c.432]

Кратко остановимся на вопросе расчета состава газовой и жидкой фаз смесей углеводородов с надкритическими газовыми компонентами, такими как метан и его гомологи, яри высоких давлениях. Такие смеси в виде газоконденсатных и газонефтяных залегают на разных глубинах осадочной толщи земли. Из-за отсутствия теоретических методов расчета фазового равновесия таких смесей при высоких давлениях определение состава их равновесных фаз ведут по константам фазового равновесия углеводородов К ). Величина углеводорода I представляет собой отношение его мольных долей в равновесных газовой и жидкой фазах системы. Величина К зависит не только от температуры и давления системы и от природы углеводорода 1, но и от природы и концентрации всех других компонентов системы. Константы фазового равновесия углеводородов определяются по атласу констант, периодически публикуемому Американской ассоциацией для снабжения и переработки природного газа. Методы расчета состава фаз в углеводородных системах с помощью констант фазового равновесия подробно описаны в ряде работ [Е11ег1 С. К-, 1957 г. Степанова Г. С., 1974 и Намиот А. Ю., 1976 и др.]. [c.14]

Вероятно, наиболее надежные вычисления проведены Хейдоном и Сриваставой (1964), результаты которых для парафиновых капель радиусом 1,2А мкм в растворе протеина и 0,01М КС1 представлены на рис. П.З. Согласно их вычислениям, эта система будет показывать обратимое образование парных частиц (см. стр. 115). В практике ассоциация во вторичных минимумах не будет останавливаться на паре частиц, так как тройные и высшие группы удерживаются сильнее, чем пары. Следовательно, положение равновесия в ассоциированных системах будет смещаться в сторону тесно упакованных мультинлетных групп. Равновесные константы увеличиваются со сложностью структуры (К < ATa < К, и т. д.). Схематически это можно изобразить так [c.100]

Изучение распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями представляет большой интерес, так как может дать ценные сведения, необходимые для проведения экстрагирования, а также указать на наличие диссоциации, ассоциации или других химических реакций растворенного вещества в растворе. Если к двум соприкасающимся несмешивающимся жидкостям прибавить какое-ни-будь растворяющееся вещество, растворимое в той и другой жидкости, то оно распределяется между обоими жидкими слоями в определенном, постоянном при данной температуре соотношении. Этот закон, характеризующий равновесное состояние системы, может быть выведен следу ощим образом. Предположим, что растворенное вещество в обоих растворителях находится в одинаковом состоянии, например, в виде одиночных (мономерных) молекул и обозначим активность растворенного вещества в растворителе I через а, а в растворителе И — через Как известно, химические потенциалы веществ, находящихся в двух сопряженных фазах, должны быть одинаковыми. Таким образом, если [c.211]

Очень часто сложные вещества представляют собой не совокупности одинаковых молекул, а системы, содержащие наряду с обычными молекулами также продукты их ассоциации и диссоциации. Так, например, чистая вода представляет собой на самом деле равновесную систему, состоящую из различных ассоциатов молекул НаО, индивидуальных молекул НдО, ионов ОН3 и ОН . В этом и многих других случаях происходящее при изменении условий смещение равновесия не приводит к изменению общего состава вещества, что позволяет подтверждать на подобных примерах закон постоянства состава. Лишь в некоторых случаях имеет место изменение общего состава сложного вещества при смещении установившегося ранее равновесия. Так, например, чистая серная кислота представляет собой систему, содержащую наряду с молекулами Н2504 (вернее ассоциатами этих молекул) продукты диссоциации — трехокись серы и воду в эквивалентных соотношениях однако в связи с большей летучестью трех-окиси серы при установлении равновесия с газовой фазой жидкость несколько обедняется трехокисью серы и таким образом состав ее изменяется до тех пор, пока содержание Н2504 в нем не достигнет 98,3 массовых долей в %. Получившееся устойчивое вещество можно было бы назвать нестехиометрическим соединением, однако здесь ясно, что мы имеем дело с раствором стехиометрического соединения, состав которого изменяется вполне законно. Подобным же образом получаются так называемые нестехиометрические соединения в кристаллическом состоянии. Так, например, если двуокись какого-либо элемента [c.20]

Используя численные методы расчета, можно найти для разных Т значения 0s и 0s" (или iOs и Шз") при заданных величинах ajb, Лаз И ij as. Кривая, проведенная через найденные так значения ds и Ds , является бинодалью двухмерного ассоциированного флюида юна отделяет область двухфазной системы от области однофазной системы. Вершина бинодали соответствует критическим параметрам системы. При одинаковых значениях а/й Тс,2 (ДВГ) меньше Тс,2 (ДАВГ). Ассоциация приводит к увеличению плотности двухмерной жидкости и к понижению плотности равновесного с ней двухмерного пара. [c.244]

Если поддерживать постоянным давление ръ и препятствовать отводу теплоты, то ассоциация будет происходить изобарически и изобразится на рис. 7.4 прямой ась параллельной оси абсцисс. Ко-.нечная точка сг соответствует такому повышению температуры за счет теплоты ассоциации, при котором равновесное давление рв становится равным начальному, а А0=0. Во всех промежуточных случаях, где не сохраняются условия либо изотермичности, либо изобаричности, переход системы из начальных условий к равно весным будет описываться более сложной кривой (например,асз) Таким образом, все точки области I соответствуют условиям су ществования неустойчивого вещества А (например, оксида) и ус тойчивого вещества АВ (соответственно карбоната или оксида) В области И соб[людается обратное соотношение р в<рв. По этому вещество АВ, помещенное в эти условия, неустойчиво и в системе возможна реакция диссоциации, течение которой сопровождается, согласно уравнению изотермы Вант-Гоффа, понижением энергии Гиббса (АО). [c.198]

Рассмотрим совокупность равновесных реакций, приводящих к образованию комплексных соединений в оксред-системе, которая состоит из катионов металла в разных степенях окисления, и находится в водном растворе кислоты НьА. Учтем реакции замещения ацидолигандом Нь-sA - молекул воды, координированных в аквакомплексах и в комплексах катионов в окисленном и восстановленшм состояниях, гидролиз комплексов, протолитическую диссоциацию координированных протонированных лигандов, полимеризацию (ассоциацию) комплексов примем также, что комплексообразование протекает в растворах с / = onst. В соответствии с этими представлениями комплексообразование окисленной формы (катион М" +) с s-продуктом протолитической кислоты НйА и гидролиз выразим реакцией [c.621]

Считая раствор скесью мономеров и ассоциатов, взаимодействия между которыми носят чисто ван-дер-ваальсовский характер, мы можем формально исключить сильные взаимодействия из числа рассматриваемых межмолекулярных взаимодействий. Энергетические и энтропийные характеристики образования ассоциатов, связанные с изменением статистических су.мм молекул в процессе ассоциации, неявно учитываются через константу равновесия ироцесса. Эти характеристики определяют равновесные соотношения между количествами ассоциатов разного типа в растворе оценка их необходима для теоретического расчета констант равновесия. Однако в подавляющей части работ не ставится задача теоретического расчета констант равновесия величины констант зводятся в термодлилмические уравнения как параметры и определяются на основании экспериментальных данных. [c.434]

Как известно, ВМС способны к образованию термодинамически равновесных молекулярных растворов с особыми термодинамическими свойствами, обусловленными гибкостью цепей макромолекул, обладающих больщим числом конформаций. Вместе с тем исследования последних лет показали, что для этих систем характерно развитие процессов ассоциации макромолекул в растворах в зависимости от характера взаимодействия макромолекул друг с другом и с молекулами растворителя и от концентрации раствора макромолекулы могут существовать либо в виде гибких цепей (статистических клубков), либо как плотные глобулы свернутых цепей, либо в виде ассоциатов друг с другом. При развитой мозаичности — различии полярности участков цепей макромолекул — они, как указывалось, могут обладать значительной поверхностной активностью для подобных веществ характерна также резко выраженная склонность к агрегированию молекул и их глобулизации наряду со способностью к солюбилизации нерастворимых в данной среде веществ. [c.236]

В сложных реакциях нередко встречаются обратимые стадии с быстро устанавливающимся равновесием. В 2 гл. IV было показано, что разность S.X равновесной и текущей концентраций для системы, находящейся вблизи равновесия, уменьшается по экспоненциальному закону (IV.57). Величина, обратная множителю при t в показателе экспоненты в (IV.57), показывает, за какое время кх уменьщается в е раз, и называется временем релаксации. В частности, для процесса ассоциации — диссоциации двух частиц Aj и Aj эта величина равна (fe i + [Ai] + [А2])" где k , k i — соответственно константы скорости ассоциации и диссоциации. [c.280]

Наблюдающиеся отклонения обусловлены непостоянством произведения равновесных концентраций отклонения тем больше, чем выше заряд иоиов Физический смысл явления заключается в том, что частицы, переходящие в рлствор с поверхности твердого вещества, способны не только к обратному осаждению на поверхность твердой фазы (устанавливается динамическое равновесие между осадком и жидкой фазой), но и склонны к ассоциации в более сложные комплексы и к взаимодействию с растворителем, т е к образованию сольватов (в водных растворах — гидратов) Поэтому не нее молекулы и ионы, находящиеся в жидкой фазе, недут себя одинаково. Это приводит к отклонению от постоянства произведения концентраций и вызывает необходимость внедения понятия произвеОения активное тгй (П.А) при данной температуре. [c.157]

При использовании щелочных металлов (М) в эфирах многие углеводороды (1 ) могут претерпевать н более глубокое восстановление (уравнения 6 2—6 4) Для исследования равновесных реакций в таких системах применяли методы измерения магнитной восприимчивости, абсорбционную спектроскопию и спектроскопию ЭПР [12, 14, 15]. Было установлено, что коистаиты равновесия и степень ассоциации ионов очень сильно зависят от природы растворителя и катиона [16]. В апротонных условиях для многих углеводородов может реализоваться вторая стадия электровосстаиовления, которая являстся электрохимическим аналогом реакции (6.3) и соответствует образованию дианиона (см. разд 6.3). [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология