Хейдт

Фотолиз Оз изучался при различных условиях [65, 141, 142], но полученные результаты не так полны и не так достоверны, как в случае пиролиза. При облучении красным светом [141] оказывается, что результаты соответствуют данному механизму, за исключением очень высоких отношений (0з)/(02), для которых квантовый выход, по-видимому, медленно повышается. С другой стороны, довольно значительная темновая реакция при низких температурах вместе с гетерогенной реакцией и катализом делает эти измерения довольно сомнительными. Хейдт [65] нашел очень высокий квантовый выход (около 6) в относительно концентрированном Оз при коротких длинах волн (< 2500А) это может быть доказательством цени, обусловленной электронновозбужденными состояниями О2, которые могут образовываться при этих коротких длинах волн. [c.352]

В последние годы обнаружена еще одна возможная интересная область применения перхлоратов как катализаторов реакций превращения энергии солнечного излучения в химическую энергию. Хейдт с сотр. " установили, что простой каталитический фотохимический процесс расщепления возможен в воде, содержащей ионизированные перхлораты трех- и четырехвалентного це-рия н избыток свободной хлорной кислоты (концентрация аниона IO4 составляет примерно 2,5—3 М). Часть лучей поглощается при окислении ионов Се (III) до ионов Се (IV), причем выделяется водород другая часть лучей поглощается при обратной реакции восстановления ионов Се (IV) до ионов Се (III) с одновременным выделением, кислорода. При соответствующей конструкции аппарата можно получать водород и кислород в разных точках системы собранные водород и кислород отличаются высокой чистотой (водород не содержит Од, а кислород—Hj) . В дальнейшем они могут быть использованы в качестве источников химической энергии. Хотя, по-видимому, это открытие вносит коренные изменения в область использования солнечной энергии, потребуется еще много времени, пока станет возможным его практическое применение. [c.160]

Интересно попутно отметить, что Хейдт исследовал процессы биологического фотосинтеза в кислых растворах перхлората, который был использован в этой работе в виду того, что он 1) не абсорбирует видимые и ультрафиолетовые лучи, 2) по сравнению с другими отрицательно заряженными ионами проявляет наименьшую тенденцию ассоциироваться в воде с другими ионами или молекулами и 3) совершенно химически инертен в разбавленных растворах. Хейдт установил, что это наиболее инертный прозрачный поглотитель, способный суш,ествовать в разбавленном водном растворе. [c.169]

Для получения высоких выходов при работе в жидкой фазе резонансную лампу можно изготовить в виде и-образной трубки или придать ей другую аналогичную форму, позволяющую полностью вставить кварцевую трубку в реакционный сосуд. Аппаратура такого вида, оказавшаяся пригодной во многих случаях, описана Карашем и Фридлендером [29]. Аналогичную лампу использовали в своей работе Хейдт и Бойле [30], которые изучали влияние некоторых переменных величин на интенсивность линии 2537 А, когда лампа работала в воде при температуре от О до 90°. Они обнаружили, что самая высокая интенсивность получалась при температуре воды 45°. Они заметили также, что при 25° интенсивность на единицу тока постепенно уменьшается, причем старение происходит быстрее в тех случаях, когда применяются большие токи. [c.228]

Позднее Хейдт и Смит на основании фотохимических исследований представили доказательства существования димерных частиц Се в растворах хлорной кислоты. Они показали также, что если предположить существование димерных частиц, то расчет, произведенный по данным э. д. с., полученным Шерри-лом, Кингом и Спунером, дает лучшее совпадение результатов. Авторы получили следующие величины стандартных потенциалов [c.416]

Постепенное подавление спектра молекул колебательно-возбужденного кислорода и замена его спектром поглощения ОН при фотолизе Оз в присутствии возрастающих количеств водяного пара является химическим доказательством того, что атом кислорода, генерированный первичной фотохимической реакцией (6), действительно находится в состоянии [9, 10, 35]. Форбс и Хейдт [32] показали классическими методами, что при фотолизе озона в присутствии воды квантовый выход может дойти до 130, по сравнению со значением 8, полученным для сухого озона. Ясно, что принятый ранее механизм распространения цепи в этом случае должен быть изменен и на основании наших данных по экспериментальному обнаружению радикала ОН можно постулировать следующий цепной механизм [c.571]

Под действием потока электронов в диэлектриках происходят различные процессы, в том числе возникает вторичная эмиссия электронов. Если первичные электроны имеют такие энергии, что коэффициенты вторичной эмиссии превышают единицу, то можно установить величину поверхностного потенциала, как это было сделано в опытах Хейдта [49] с Л Оз. [c.673]

По некоторым старым сообщениям, выход становится независимым от интенсивности излучения при очень низких интенсивностях и концентрациях ниже 0,1—0,5 М [23, 24, 28]. При очень высоких интенсивностях излучения (приблизительно выше 3-10 кшнт/уг-сек) Ли 1251 обнаружил, что квантовый выход делается независимым от концентрации, начиная от 0,01 и кончая по меньшей мере 0,04 М. Хейдт 129), применявший излучения с интенсивностью от 5- Ю - до 12-10 квант л сек, пришел к вьшоду, что квантовый выход имеет тенденцию расти с повышением концентрации от 1,8 до 4,2 М. Однако этот рост едва значимый, если учесть общую воспроизводимость данных, и, во всяком случае, гораздо меньший, чем линейный. [c.383]

Возможное влияние нагревания и относительной активности поверхностей в качестве сопутствующего фактора при предположительном фотохимическом разложении перекиси водорода обычным путем установить нельзя, однако, как указывает Хейдт [17], явлегшя, касающиеся вероятности фотохимического разложения, можно определить качественно по рис. 79. [c.442]

Систему уранил — оксалат изучали Хейдт и Даниэльс (1932) как испытательную систему для монохроматора. Полученные ими квантовые выходы приведены в табл- 4.10. Оказалось, что квантовый выход не зависит от присутствующего аниона. Добавление 1 М. Н25 04 не влияет на выход. Полученное Хейдтом и Даниэльсом значение квантового выхода (7 0,5) находится в удовлетворительном согласии с результатами Лейтона и Форбса. [c.271]

Форбс и Хейдт (1934) провели дополнительные измерения при концентрациях, в 10 раз меньших, чем ранее (0,001 М 1)0 + [c.272]

Ион уранила, находящийся в водном растворе, способен фотохимически реагировать с различными углеводами. Хейдт (1939) наблюдал, что при фотохимическом взаимодействии между ионом уранила и сахарозой образуется четырехвалентный уран и уменьшается оптическая активность раствора. [c.308]

Ту же реакцию при свете с Я = 2537А изучали Хейдт и Мун (1953). Они работали с отгазованными растворами в атмосфере СО2. Начальные концентрации компонентов были следующие [c.308]

На рис. 4.19 и 4.20 показана зависимость (/)<х>— >) от (i— 1). Хейдт и Мун привели уравнение для показанной на графике прямой линии. По наклону прямой они получили Аж= = 150 л 1(моль -сек), а из отрезка, отсекаемого на оси ординат, нашли [иО+]=5-10-4 моль/л. [c.310]

Хейдт и Мун проводили постоянный контроль за ходом эксперимента. Во время описанного опыта интенсивность света составляла /=6,2Х ХЮ Эйнштейн л-сек). Измеренный квантовый выход реакции образования и (IV) был равен [c.310]

Хейдт и Мун (1953) полагали, что в фотохимии уранила присутствие промежуточного продукта [по-видимому, и(У)] при фотоокислении углеводов уранилом является обычным [c.310]

В соответствии с предыдущей схемой, Хейдт и Мун построили график зависимости 1/у от 1Д5]о для нескольких типов сахаров. Экспериментальные точки должны удовлетворительно ложиться на прямые линии, в частности в опытах с буферным (ацетатным) раствором. Согласно этому предположению, отрезок, отсекаемый на оси ординат, должен всегда быть больше двух. Избыток сверх двух представляет собой меру скорости простой дезактивации фотоактивированного комплекса уранил—сахар по сравнению со скоростью электронного переноса. Поскольку отрезок, отсекаемый на оси ординат, обычно составляет около 3, процесс электронного переноса, по-видимому, является высокоэффективным. [c.312]

Идеи Хейдта и Муна (см. предыдущий раздел) относительно роли пятивалентного урана как промежуточного продукта фотохимического восстановления уранила были положены в основу работы Хейдта (1954), в которой он пытался проверить гипотезу стационарного состояния. Он выбрал реакцию окисления водного раствора метилового спирта уранил-ионом [c.312]

Как и в случае окисления углеводов, было обнаружено, что концентрация и(IV) увеличивалась в течение некоторого времени после прекращения фотолиза. Образование четырехвалентного урана в течение этого затемненного периода подчиняется кинетическому уравнению второго порядка по промежуточному продукту, являющемуся, как предполагается, и (V). На рис. 4.21 приведены результаты нескольких опытов вместе с расчетами Хейдта, основанными на уравнении (4.96). [c.312]

В соответствии с анализом Хейдта полученных эксперимент тальных данных результаты опытов во всех случаях дают [c.313]

Для объяснения медленно протекающей реакции в темноте, являющейся реакцией второго порядка по промежуточному продукту и ведущей к образованию и (IV), можно предложить механизм, отличающийся от механизма Хейдта [c.314]

Поскольку здесь иО ]=[5+], стадия (4.106г) должна оказывать такое же влияние на весь процесс, как и (4.94ж). Этот механизм должен был объяснить, почему константа по существу, одинакова (как сообщил Хейдт) для нескольких органических соединений и почему квантовый выход при бесконечной концентрации органического соединения достигает примерно 2—3, а не 1. Однако ни одна из этих трудностей не может с определенностью исключить те или иные варианты уравнения (4.106). Для этого необходимы дополнительные эксперименты. [c.314]

Если процесс фотоокисления этилового спирта протекает по механизму, предложенному Хейдтом и Муном и описываемому уравнениями (4.94—4.104), скорость образования альдегида [c.315]

Хейдт и Мун 1180] показали, что ион урана (V) является промежуточным в фотохимических реакциях окисления шестивалентного урана. Фотоактивированный ион уранила в водном растворе реагирует с сахарозой и многими другими родственными веще ствами. Уран (VI) восстанавливается до урана (IV). Весьма правдоподобный механизм, который хорошо согласуется с наблюдаемыми результатами, заключается в том, что иО восстанавливается фотохимически до урана (V), который затем диспропорционирует на и и иО [c.193]

Хейдт изучал возможность использования смеси Се(С104)з и Се(С104)4 в содержащем H IO4 водном растворе для превращения световой энергии в химическую путем сенсибилизированного разложения воды (Н2О -> [c.545]

Интенсивность света ртутных ламп низкого давления зависит от температуры стенок лампы и тока, проходящего через лампу. Хейдт и Бойле [61 исследовали влияние некоторых параметров на интенсивность линии 2537 А резонансной лампы низкого давления, изготовленной из трубки диаметром 10 мм (рис. 7-4). Они установили, что максимальная интенсивность I линии [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология