Уретаны простые

Для компенсации более медленного протекания реакции при применении простых полиэфиров добавляют некоторые катализаторы, ускоряющие реакции настолько, что становится возможным применение одноступенчатой системы [15, 28, 143]. В качестве таких катализаторов применяют олово-оргапические соединения, например дибутилолово-ди-(2-этилгексоат) при этом отпадает необходимость в предварительной полимеризации и последующем структурировании — ступенях, требовавшихся ранее при производстве уретанов на основе простых полиэфиров. [c.210]

Другим классом полиуретановых волокон, имеющим важное промышленное значение, являются спандекс-волокна. Это эластичные волокна, полученные из полимеров, которые содержат ие менее 85% сегментированных полиуретановых звеньев. Выражение сегментированный относится к расположению гибких и жестких компонентов. Обычно гибкие сегменты состоят из звеньев полиэфира уретанов (полиэфиров простых или сложных), которые придают эластичность. Жесткие сегменты, обычно состоящие из ароматических и мочевинных групп, а в некоторых случаях и из уретановых групп, обусловливают сильные водородные связи между молекулами или первичное сшивание. Состав спандекс-волокон может значительно изменяться в зависимости от природы полимерных сегментов. Кроме уретановых, они могут содержать также мочевинные, гидразидные, амидные, сульфонамидные и другие функциональные группы [337—340]. [c.404]

Колориметрические способы можно применять для идентификации смол, содержащих изоцианатные, мочевинные и уретановые группы, используя для этой цели ледяную уксусную кислоту и л-диметиламинобензальдегид . Кроме того, уретаны на основе сложных полиэфиров можно отличить от уретанов на основе простых полиэфиров по фиолетовой окраске первых, появляющейся при обработке их гидроксиламином, гидроокисью калия, фенолфталеином и хлорным железом . [c.39]

Поскольку уретановая группа является характерным звеном полиуретанов, реакции простых уретанов представляют непосредственный интерес для химика-поли-мерщика. Исследуя поведение этих модельных соединений при различных условиях, можно изучить свойства аналогичных им полиуретанов. I [c.123]

Вследствие кислого характера нитрофенолов эти реакции представляют совершенно особый случай. Однако в большинстве случаев простая регенерация изоцианата с большим выходом, по-видимому, маловероятна, поскольку при температурах, необходимых для расщепления большинства соединений (150 °С и выше) протекают многие реакции мочевин и уретанов. [c.138]

При исследовании реакций изоцианатов с уретанами приходится сталкиваться с теми же трудностями, что и при исследовании реакций изоцианатов с мочевинами. В то же время обе эти реакции представляют значительный практический интерес. Поскольку некатализируемая реакция изоцианатов с уретанами протекает даже медленнее, чем с мочевинами, то возникает больше возможностей для различных побочных реакций. Не удивительно поэтому, что при изучении этой реакции были получены данные, не удовлетворяющие простым кинетическим уравнениям. [c.250]

Как показал Байер гибкие простые эфирные и тио-эфирные группы оказывают на температуру плавления уретанов такое же действие. Ниже приведены данные о влиянии простых эфирных и тиоэфирных групп на температуру плавления полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и гликоля [c.336]

Наиболее простым и технически легко осуществимым промышленным методом получения мономерных уретанов является метод, основанный на реакции изоцианатной группы —N= =0 со спиртовыми гидроксилами. Подробно эта реакция рассматривается в главе 2. [c.7]

По мнению Тиниуса ,наиболее подходящими пластификаторами для азотсодержащих полимеров линейной структуры, получаемых методом поликонденсации, являются соединения, получаемые взаимодействием хлораля с диамидами дикарбоновых кислот, уретанами, простыми эфирами оксамидокислот или оксамидоалкилзамещенных кислот. В молекуле этих соединений гидроксильная группа находится рядом с атомом хлора. [c.554]

Азиды простых насыщенных кислот перегруппировываются в эфиры изоцнановой кислоты с количественным выходом, если судить по объему в lIдeливuIeгo я азота. Действительные выходы эфиров изоциановой кислоты немного ниже вследствие их улетучивания с азотом, особенно в случае кислот с низким молекулярным весом. Эти потери устраняются при проведении перегруппировки в спиртовой среде, и в результате получаются прекрасные выходы уретанов. Как эфиры изоциановой кислоты, так и уретаны могут быть легко гидролизоваиы В амины. [c.324]

В ряде патентов приводятся сведения о повышенной огнестойкости смесей полиэтилентерефталата с окисями третичных фосфинов с добавкой производных меламинов [81], с содержащими фосфор уретанами [82], полиамидами и органическими соединениями фосфора [83], полифениленметил-фосфонатом [84], бромсодержащими простыми полиэфирами [85], гекса-бромбензолом [8В], бромфенилглицидными эфирами [87]. Во многих случаях к перечисленным веществам добавляют большое количество трехокиси сурьмы. [c.237]

Простейшим уретаном является этиловый эфир карбамиио-вой кислоты. [c.204]

Эта реакция препаративно проста, не требует жестких условий, выходы изоцианатов высокие. Она пригодна для получения а-хлоралкилизоцианатов (33) из доступны продуктов конденсации альдегидов и уретанов [67, 68] [c.12]

Следует сделать еще одно замечание относительно механизма как каталитического, так и некаталитического образования уретанов. Схемы, приведенные выше, в действительности должны быть еще дополнены различными реакциями ассоциации, которые имеют место в полярных средах, реализуемых при синтезе полиуретанов. В первую очередь необходимо учитывать реакции самоассоциации спиртов и реакции ассоциации различных спиртов друг с другом и с другими электронодонорными атомами реакционной системы [28—30], например с атомами кислорода простых эфирных групп в молекулах олигоэфирдиолов. [c.63]

Хлорид олова(П), диыорпд олова, Sn lg в безводном состоянии в виде белой массы с жирным блеском получается при нагревании олова в токе хлористого водорода. Удельный вес его 3,95, температура плавления 247 , температура кипения 605°. Плотность паров хлорида олова(П) вблизи его точки кипения указывает на частичную ассоциацию молекул, которая исчезает лишь выше 1100°. Напротив, его раствор в уретане показывает, в соответствии с данными Касторо ( astoro), понижение точки замерзания, отвечаюш ее простой молекулярной формуле. [c.581]

Высокая реакционная способность а-дифтораминоспиртов использована для синтеза простых и сложных эфиров взаимодействием со спиртами [383], диазометаном [376, 378], уксусным ангидридом [376] и хлористым ацетилом [377], а также для ди-фтораминоалкилирования аммиака, амидов, мочевин, уретанов, нитраминов и ряда других соединений как правило, применяют смесь дифторамина и альдегида [39, 41, 42, 351, 365, 371, 384— 386], например [c.31]

Простые полиэфиры стали применять в производстве уретанов сравнительно недавно. Первые сообщения относятся к использованию полиэфиров на основе окисей этилена и пропилена . Некоторые из них и раньше выпускались промышленностью, однако они не предназначались для использования в качестве промежуточных продуктов для получения полимеров. К тому же они не удовлетворяо1и тем требованиям в отношении чистоты, которые предъявляют к сырью, используемому в производстве полиуретанов. Первым простым полиэфиром, синтезированным специально для этого производства, был полиокситетраметиленгликоль — полимер тетрагидрофу-рана . Сейчас для получения пенополиуретанов применяют в основном полиэфиры окиси пропилена или ее производных. [c.41]

Реакции уретанов в присутствии большого избытка соединения с активным атомом водорода изучались с различных точек зрения. Мукайяма и сотр. наблюдали термическую диссоциацию уретанов при 130—170 °С в присутствии десятикратного (в молях) избытка карбоновых кислот аминов или аминоспиртов . Поскольку соединение с активным атомом водорода бралось в большом избытке, то соблюдение уравнения первого порядка не исключает возможности протекания реакции по бимолекулярному механизму. Можно предполагать, что в этих условиях реакция второго порядка просто подчиняется кинетическому уравнению псевдопервого порядка. Полученные данные могут быть объяснены также, если предположить, что стадией, определяющей скорость реакции, является распад уретана [c.126]

Ные жесткостью сегментов полимерных цепей, менее чувствительны к температуре, чем свойства, обусловленные силами межмолекулярного взаимодействия. Влияние жесткости сегментов на температуру стеклования показано на примере уретановых эластомеров, полученных из простых полиэфиров и толуилен- или гексаметилендиизоцианата (см. табл. 88 и 89, рис. 46). Влияние межмолекулярного взаимодействия на модуль упругости, прочность на раздир и твердость для серии уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров дано в табл. 80 (для сравнения взяты эластомеры, у которых в качестве удлинителей использованы алифатические и ароматические гликоли) и в табл. 78 (для сравнения взяты эластомеры из 3,3 -диметил-4,4 -дифенилметандиизоцианата и 3,3 -ди-метил-4,4 -дифенилдиизоцианзга). Влияние увеличения содержания ароматических групп в эластомерах показано на стр. 356 и табл. 91, а также на рис. 42 и 54. Влияние ароматических групп на температуру плавления показано на примере линейных уретанов (см. стр. 336 и табл. 72). Влияние отвердителей на эластичность показано на примере эластомеров, у которых в качестве удлинителей использованы тиодиэтиленгликоль, бутандиол-1,4 и диамин (см. табл. 76). [c.419]

В производстве полиуретанов наиболее широко используются простые полиэфиры, полученные из окиси пропи-лепа. Одним из первых полимеров окиси пропилена, полученным в значительных количествах со степенью чистоты, достаточной в производстве уретанов ( уретановый сорт ), был полиоксипропиленгликоль с молекулярным весом 2000. Стандартные характеристики этого гликоля, принятые по ASTM, приведены ниже [c.428]

Объяснение этого факта, по мнению авторов , заключается в предпочтительном взаимодействии амина с более кислой 8Н-группой с образованием промежуточных со-единений типа RзN Н -ЗСНзСНзОН и последующей ионизацией тиоспирта. Так как НОСНаСНдЗ основнее НЗСНзСН ОН, то реакция в присутствии катализатора идет с образованием 8-уретан а. Следует отметить, что в концепции катализа за счет активации связи О—Н или 8—Н при образовании водородной связи остается неясным, почему каталитическими свойствами должны обладать только амины, а не имеющие высокую донор ную способность некоторые кислородные соединения тетрагидрофуран, диоксан, простые эфиры. Известно, что при переходе от углеводородных растворителей к эфирам, диок-сану и тетрагидрофурану происходит резкое снижение скорости реакции, явно вызванное образованием водород- [c.169]

Карбаминовая кислота в свободном состоянии не существует. Ее сложные эфиры называются уретанами. Этиловый эфир карба-миновой кислоты ЫНг—СО—С2Н5, называемый обычно просто уретаном, применяется в медицине как снотворное. [c.198]

Гидроксильная группа спиртов вступает во взаимодействие с карбоксильными и ангидридными группами с образованием сложных эфиров (реакция этерификации), гидроксильными группами других соединений с образованием простых эфиров, изоцианатами с образованием уретанов, окисями алкиленов и эпоксидными сое- [c.12]

Хотя химия и технология полиуретанов берут свое начало от работы Байера 1937 г., первым сообщением о получении фторсодержащих поли -уретанов был патент, вышедший в 1958 г. [15]. В этом патенте и в нескольких более поздних работах описывается синтез полиуретанов, основанный на реакции нефторнрованных диизоцианатов с фторированными диолами, простыми и сложными полиэфирами. [c.163]