Поливиниловый старение

При исследованиях, направленных на создание идеальной стабилизирующей системы для таких поливиниловых эфиров, выяснился ряд интересных деталей процесса старения, в частности взаимосвязи между различными факторами, играющими важную роль при старении полимера [63— 68]. Интерпретация полученных результатов в ряде случаев довольно противоречива, и для выяснения вопроса необходимы дополнительные исследования. Однако следующие положения можно считать твердо установленными. [c.233]

Модельные вторичные и третичные сложные алкильные эфиры распадаются с заметными скоростями при температурах порядка нескольких сот градусов. Рассматриваемые полимеры представляют собой вторичные эфиры, возможно содержащие небольшие количества третичных группировок (в узлах разветвлений). Это затрудняет отщепление молекулы кислоты от насыщенной макромолекулы. Однако этот первичный процесс позволяет вовлечь в реакцию большое число мономерных звеньев. При переработке поливиниловых эфиров применяются температуры, при которых происходит такой первичный процесс, поэтому последующее быстрое старение при обычных температурах может быть связано в какой-то степени с нестабильностью, обусловленной наличием группировок, образовавшихся при переработке. Действительно, сравнительная легкость образования ненасыщенных групп в поливинилиденхлориде при переработке доказывается тем, что этот полимер может вулканизоваться и что образцы до старения имеют сильное поглощение в области 3000 Л, типичное для двойных связей. [c.233]

Поливиниловый спирт получают щелочным алкоголизом поливинилацетата, содержащего менее 1 % воды, по непрерывному методу, используя метиловый спирт в качестве растворителя. Степень алкоголиза обычно составляет 77—90%. Свойства поливинилового спирта зависят от содержания в полимере гидроксильных групп. Наиболее распространенные технические сорта содержат 1 —15% остаточных ацетатных групп. Перерабатывают его экструзией и литьем под давлением в качестве пластификаторов используют глицерин, этиленгликоль и др. Методом литья под давлением получают прокладки, уплотнения, а экструзией — гибкие шланги, стержни, пленки, листы и волокна. Волокна изготовляют также прядением из водного раствора. Изделия из поливинилового спирта обладают высокой прочностью при растяжении и раздире, хорошей стойкостью к износу и старению, газонепроницаемостью. [c.185]

Поливинилацетат бесцветен и прозрачен, не обладает запахом и устойчив к старению даже при воздействии солнечного света. Под действием воды и растворов щелочей, особенно при нагревании, поливинилацетат легко гидролизуется в поливиниловый спирт [c.208]

Препятствием для применения карбамидных клеев является выделение токсичного формальдегида. Установлено, что нет корреляции между содержанием формальдегида в смоле и его выделением при переработке смол. Снижение содержания свободного формальдегида в воздухе производственных помещений может быть достигнуто введением в клей акцепторов формальдегида. Наиболее широко применяют карбамид. Его количество должно соответствовать содержанию свободного формальдегида, поскольку избыток карбамида, который является водорастворимым продуктом, снижает водостойкость соединений. Обычно содержание карбамида составляет 3—6 %. В некоторых случаях введение карбамида повышает стойкость соединений на клеях с наполнителями к ускоренному циклическому старению. Акцепторами формальдегида могут быть также резорцин, меламин, таннины, пиросульфит натрия, поливиниловый спирт, производные сульфатных щелоков и др. Выделение формальдегида снижается и при дополнительной термообработке отвержденных изделий, например ТВЧ. [c.39]

Но даже у полимеров со сравнительно высокими температурами стеклования, таких как поливиниловый спирт или полиэтилентерефталат, заметно изменение процесса вытягивания в зависимости от времени хранения волокон. У волокон из поливинилового спирта, удельная объемная энергия межмолекулярного взаимодействия которых составляет 1,03—1,3 кДж/моль, протекание процессов структурного старения подтверждается следующими данными [66] [c.255]

Синтетическими волокнами называют волокна, полученные из синтетических полимеров. Первыми синтетическими волокнами, выпущенными в промышленном масштабе, были полиамидные волокна — капрон, найлон, анид (стр. 479). В настоящее время полиамидные волокна производят во многих странах под разными названиями. По прочности, носкости, эластичности, стойкости к процессам старения они превосхадят природные волокна. Высокими качествами обладает группа синтетических волокон, получаемых из полиэфирной смолы — полиэтилентерефталата (лавсана, стр. 480). Полиэфирные волокна обладают высокой прочностью, 1(оскостью и особенно сопротивлением сминанию. Важное значение приобретают волокна из полиэтилена, полипропилена (стр. 468, 469), полихлорвинила (стр. 470), полистирола (стр. 470), полиакрилонитрила (стр. 473), сополимеров винилацетата и хлористого винила, поливинилового спирта (стр. 471). [c.484]

П. обладает хладотекучестью, устойчив к старению в атм. условиях. Пластифицируется эфирами фталевой, себациновой, фосфорной к-т. Легко гидролизуется р-рами щелочей или к-т с образованием поливинилового спирта. Выще 180-200 °С деструктируется с выделением уксусной к-ты. [c.616]

Крайот и Китченер [444] отметили, что некоторые неионные водорастворимые органические полимеры вызывали процесс флокуляции дисперсных систем пирогенного кремнезема, но не оказывали такого действия в случае осажденного кремнезема. Однако после старения в воде пирогенный кремнезем становился менее чувствительным к флокуляции. Эти авторы также показали, что после того, как осажденный гидроксилированный кремнезем дегидроксилировался при 730 °С, он вел себя уже подобно пирогенному кремнезему. Гринленд [436] еще ранее отметил точно такие же эффекты прн использовании поливинилового спирта. [c.981]

Использование в качестве пластификатора 2,2-диэтилпропан-днола-1,3 улучшает стойкость пластифицированных композиций поливинилового спирта к термическому старению [188]. [c.164]

При смешивании водных растворов поливинилового спирта и поли-метакриловой кислоты образуются гели, количество и свойства которых определяются общей концентрацией исходных растворов, соотношением компонентов, а также температурой, pH и временем старения растворов. Существенно, что практически независимо от условий получения ассо-циата ПВС — ПМАК его состав почти полностью соответствует эквимолекулярному соотношению ПВС и ПМАК, т. е. в ассоциате соотношение мономерных групп составляет 1 1. Гетерогенность растворов, связанная с образованием нерастворимого ассоциата, исчезает при понижении температуры растворов до О—4° С, т. е. водные растворы ПВС и ПМАК представляют собой трехкомпонентные расслаивающиеся смеси с нижней критической температурой смешения (рис. 1). Ассоциат разрушается не только при охлаждении растворов, но также и при добавлении полярных растворителей, таких, как спирт, диметилформамид, ацетон, диоксан и др. Задолго до макрорасслоения в системе наблюдается микрорасслоение, выявляющееся при изучении ряда характеристик процесса ассоциации. В частности, наличие микрогетерогенности растворов ассоциата подтверждается нефелометрическими измерениями. Наибольшее ослабление падающего излучения имеет место при эквимолекуляр- [c.125]

Наибольший рост потребления как гомополимера, так и сополимеров винилацетата наблюдается в области латексных красок и клеев. Доля винилацетатных латексов в обшем потреблении латексов для красок увеличилась с 1963 по 1970 г. (оценка) с 40 до 60%. Большое количество поливинилацетата используется для производства клеев, обладающих отличной адгезией к самым разнообразным материалам. Они обычно применяются для склеивания пористых материалов в тех случаях, когда не требуется высокой прочности соединения и быстрого высыхания. Покрытия на основе поливинилацетата обладают высокой светостойкостью, погодостойкостью, стойкостью к истиранию и старению, проницаемостью для водяных паров. Поливинилацетат применяется также в качестве добавок к нитролакам для повышения глянца, жесткости и адгезивных свойств. Значительное количество смолы используется Е текстильной промышленности. Ожидается рост потребления поливинилацетата в производстве бумаги для придания ей прочности, прозрачности, водо- и маслостойкости. Покрытая поливинилацетатом бумага применяется для упаковки пищевых продуктов. Эмульсии этой смолы используются для подкрахмаливания белья. Поливинилацетат является исходным сырьем в производстве поливинилового спирта и по- ливинилацеталей. [c.185]

Применение полигарда , представляющего собой смесь арил-алкилфосфитов общей формулы R eHiOP или R eHeOP (ОН)г (где R = алкил, содержащий 9 атомов С), позволяет выпускать бутадиенстирольные и нитрильные каучуки любых оттенков, улучшает технологические свойства и повышает стойкость к старению вулканизатов [1095]. Ряд добавок является стабилизаторами каучуков [1101—1108]. Опубликованы работы, в которых обсуждаются возможности применения статистических методов при составлении резиновых смесей [1111, 1112]. В ряде работ приводятся рецептуры модифицированных каучуков и описываются их свойства [1113—1123]. Особое место занимают работы по получению продуктов присоединения, так называемых аддуктов. Например, были получены продукты присоединения малеинового ангидрида к синтетическим эластомерам [1121], продукты взаимодействия полибутадиеновых каучуков, содержащих отрицательные заместители, с соединениями, содержащими ОН-группы (поливиниловый спирт) [1119]. Получены также новые эластомеры, представляющие собой продукты присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен) [1122]. [c.664]

Эффективна предварительная обработка поверхности склеиваемых материалов поливиниловым спиртом, поливинилбутиральфур-фуралем, модифицированными алкидными смолами или их композициями с аминоалкоксисиланами, в частности 3%-ным спиртовым раствором поливинилбутиральфурфураля или раствором этого полиацеталя, модифицированного у-аминопропилтриэтоксисиланом или аминогексаметиленаминометилтриэтоксисиланом с последующей сушкой при 90 °С для удаления растворителя. Клеевые соединения стойки к старению при 200 °С в течение 1000 ч [51]. [c.226]

Ароматические сульфиды были впервые рекомендованы около 30 лет назад одновременно фирмами Standart Oil Development o. и I. G. Farbenindustrie как стабилизаторы для нолиизобутилена [21, 1479, 1481, 2056] первая область их применения — защита от старения поливиниловых эфиров [1477]. [c.276]

Старение винилона. Старение винилона определяется свойствами материала, из которого получено волокно. Обычный винилон состоит из поливинилового спирта, подвергнутого термической обработке (вызывающей образование небольшого числа нестойких простых эфирных связей между молекулами) и поверхностному ацеталированию формальдегидом (приводящему к установлению между цепями метиленовых мостиков). Эти изменения в структуре поливинилового спирта в известной стенени сказываются на поведении полученных из него волокон в различных условиях старения и при термической деструкпии. Старение волокна из поливинилового спирта характеризовалось различными методами. Изу- [c.200]

М i t с h е II Т. A., Analyst, 79, 280 (1954).— При определении магния тиазоловым желтым в качестве стабилизирующего реагента вместо поливинилового спирта применяют растворимый крахмал. Установлено, что интенсивность окраски уменьшается для предотвращения этого используют глицерин. Снижение интенсивности окраски является следствием старения гидроокиси магния. Это может быть и верно, однако следует заметить, что при определении магния титановым желтым (стр. 532) интенсивность окраски коллоидной суспензии (ее светопоглощение), содержащей маг-ния 3 ч. на млн., не меняется в течение 2 час даже в отсутствие стабилизатора, Кузнецов В. И,, Журн, аналит, хим., 11, 81 (1956).— В качестве стабилизатора окраски [c.543]

Моноариламиды жирных кислот от g до Сщ выпотевают при старении пленок. Амиды смеси жирных кислот от G4 до Сц, возможно, с заместителями в амидогруппе, таким недостатком уже не обладают Они являются превосходными пластификаторами производных целлюлозы, карбамидных и феноло-формальдегидных смол, поливиниловых соединений и полиамидов. Примером может служить анилид смеси жирных кислот. С7 9, используемый как пластификатор полигексаметилен-диаминадипата. [c.470]

Поливинилацетат бесцветен и прозрачен, не обладает запахом, не токсичен и усто1 1чив к старению дан<е при воздействии солнечного.света. Под действием водных растворов и щелочей, особенно при нагревании, поливинилацетат легко гидролизуется в поливиниловый спирт [c.164]