Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дифференциальная запись линии

    Если при нагревании образца и эталона фазовых превращений не происходит, то дифференциальная запись на термограмме получается в виде прямой линии, параллельной оси времени (обычно по оси абсцисс наносится время, а по оси ординат — температура). При протекании в образце процесса, сопровождающегося выделением или поглощением [c.151]

    Дифференциально-термический анализ (ДТА) основан на определении температуры, при которой нагреваемый образец претерпевает какие-либо превращения (физические или химические), сопровождающиеся тепловым эффектом. Прибор регистрирует или температуру образца (простая запись) по мере его равномерного нагревания, или разность температур образца и эталона, нагреваемых одновременно в одних и тех же условиях с одной скоростью (дифференциальная запись). В качестве эталона используют вещество, не претерпевающее в данном температурном интервале никаких термических превращений. На получаемой дифференциальной кривой (рис. 14.1) экзотермическим эффектам обычно соответствуют пики, расположенные над основной линией (например, пик 5), а эндотермическим— пики под основной линией (например, пик 4). Если [c.209]


    При наличии превращений в веществе, сопровождающихся поглощением или выделением теплоты, равномерный ход простой и дифференциальной записи нарушается. На первой кривой (ООВ) (простая запись) это выразится заметным изломом (часто слабым). На второй кривой (СЕ) (дифференциальная запись)— резким отклонением от нулевой линии. По окончании превращения разность температур между веществом и эталоном снова будет равна нулю (в идеальном случае), дифференциальная кривая придет в исходное положение, т. е. будет двигаться параллельно оси времени. [c.82]

    Дифференциальная запись может идти под углом к нулевой линии при постоянной скорости нагрева, если э. д. с. двух термоэлементов ДТП неодинаковы из-за небольших различий в материале проволоки. [c.213]

    Это и есть искомая дифференциальная запись. Ясно, что на самой линии дислокации ( = 0), как на линии особых точек, представление иш в виде производных теряет смысл. [c.259]

Рис. III.6. Запись линий масс-спектра и кривых дифференциально-термического анализа Рис. III.6. Запись <a href="/info/827807">линий масс-спектра</a> и <a href="/info/743238">кривых дифференциально-термического</a> анализа
    Разность температур (А ) отсчитывается по оси ординат, время же (т), как и по методу Н. С. Курнакова, отсчитывается по оси абсцисс. Дифференциальная запись осуществляется с помощью двух совершенно одинаковых термопар, соединенных между собою одноименными проволоками. При нагревании горячих спаев комбинированной таким образом термопары, называемой дифференциальной, возникающие в ней термотоки будут направлены навстречу друг другу и при их равенстве взаимно компенсируются. Гальванометр, включенный в цепь дифференциальной термопары, при равенстве температур, точнее при равенстве их ТЭДС, не покажет никакого отклонения. Следовательно, если при нагревании образец и индифферентное вещество не испытывают никаких превращений и будут к тому же обладать одинаковыми теплоемкостью и теплопроводностью, то дифференциальная запись на термограмме получится в виде прямой линии, параллельной оси времени (нулевая линия). [c.17]

    Короткое замыкание ветвей термопар наблюдается чаще всего в местах выхода проволок из фарфорового капилляра,переломов фарфоровых капилляров, а также при небрежной изоляции других частей термопар и холодных спаев. Если короткое замыкание произошло между двумя крайними спаями дифференциальной термопары 2 и 6) (см. выше рис. 21), то дифференциальная запись будет совпадать с нулевой, если же это замыкание не постоянно, то в записи обнаружатся скачки, доходящие до нулевой линии. В простой записи может при этом произойти уменьшение термических эффектов, так как оба термоэлемента в данном случае работают параллельно. [c.82]


    Выбор эталона (индифферентного вещества) несложен. От эталона требуется, чтобы в исследуемом интервале температур он пе давал превращений с тепловыми эффектами, не был гигроскопичен и чтобы теплопроводность и теплоемкость его по возможности были близки к исследуемому веществу. Так, для карбонатов кальция, магния и доломита берется в качестве эталона окись магния для глин и других силикатов — окись алюминия или шамот, иногда фарфор для металлов употребляются металлические эталоны (медь, алюминий, никель и т. д.), не дающие в исследуемом интервале температур превращений с тепловым эффектом. До тех пор, пока в исследуемом веществе нет таких процессов, дифференциальная запись должна представлять собой прямую линию, совпадающую с нулевой. Теоретически это возможно лишь в том случае, когда теплоемкость и теплопроводность образца и эталона равны. В действительности трудно подобрать для различных веществ эталоны, идентичные с образцом в отношении указанных свойств. [c.102]

    Следует также отметить, что испарение происходит лишь на поверхности твердого или жидкого тела, и поэтому скорость этого процесса сильно зависит от величины новерхности. Вследствие этого процесс испарения сравнительно слабо отражается на термограммах. Однако при проведении нагрева в открытых сосудах давление насыщенного пара все же будет непрерывно возрастать и скорость испарения увеличиваться. При этом дифференциальная запись может показать незначительное поглощение тепла в виде плавного отклонения от нулевой линии, постепенно переходящего в эндоэффект выкипания. В результате начало процесса кипения оказывается размытым. Если же сосуд хорошо изолирован сверху, таких явлений не наблюдается. [c.110]

    Известно, что дифференциальная запись показывает в каждый данный момент разность температур образца и эталона. Эта разность зависит, во-первых, от природы обоих веществ (образца и эталона), например, удельных теплопроводности, теплоемкости, массы и т. д. во-вторых, от внешних факторов формы сосудов, степени набивки вещества в тигель, измельчения навесок, скорости нагрева, положения спаев термопары, изоляции тиглей и т. п. и, в-третьих, от теплового эффекта, сопровождающего тот или иной процесс. Можно считать, что природа вещества и внешние факторы в процессе нагревания не претерпевают резких изменений, вследствие чего дифференциальная запись при отсутствии эффекта дает прямую линию, которая может, однако, и не совпадать с нулевой и, кроме того, идти не параллельно последней. Следовательно, все отклонения дифференциальной записи от прямолинейного направления обусловлены каким-нибудь тепловым эффектом реакции. При этом отклонение дифференциальной записи, возникающее из-за увеличения разности температур, находится в какой-то прямой зависимости от величины теплового эффекта. [c.210]

    Из уравнения (8) видно, что при отсутствии тепловых эффектов реакции и равенстве С я К (б об = и — К ) площадь равна нулю. Иными словами, дифференциальная кривая должна совпадать со своей нулевой линией, и если на ней наблюдаются отклонения, то они обусловливаются только различием в теплоемкости образца и эталона или неодинаковыми условиями теплопередачи к ним. Эти факторы должны влиять на ход кривой во все время нагрева. Поэтому дифференциальная запись в подобных случаях с самого начала нагрева быстро отклоняется от нулевой линии, достигает какого-то значения, после чего идет параллельно нулевой (при неизменности величин теплоемкости и коэффициентов теплопередачи в процессе нагревания), либо плавно продолжает отклоняться в ту или иную сторону, указывая на неодинаковую зависимость этих факторов от температуры. [c.229]

    Если при нагревании вещества не происходит процессов, сопровождающихся тепловыми эффектами, то дифференциальная запись должна представлять собою линию, параллельную оси абсцисс. [c.237]

    Если в исследуемом веществе нет таких процессов, дифференциальная запись будет представлять собой прямую линию, совпадающую с нулевой. [c.237]

    Для последней цели представляют интерес два прибора, недавно описанные и уже применяющиеся в производстве. Один из них, использованием записи обычных полярографических кривых, предложен для автоматической регистрации небольших концентраций урана (10 —10 М) в радиоактивных производственных растворах [320 а другая система, в которой регистрируются производные (дифференциальные) кривые— для анализа растворов с большой концентрацией урана (100—200 г/л) [365, 698]. Первая система автоматизации [320] для контроля радиоактивных растворов построена с таким расчетом, чтобы содержащаяся в производственных растворах азотная кислота в концентрации около 2 М служила электролитом. В этих растворах концентрация урана обычно менее 0,01 г/л, но при нарушении нормальных условий технологии она может достигать Юг/л. Растворы содержат так же железо, нитриты и трибутилфосфат. Автоматическая линия включает схему обычного полярографа, ансамбль, состоящий из электролитической ячейки с резервуаром для ртути, трубопроводов для подачи производственных и стандартных растворов, ловушку для ртути, трубопровод для возвращения проанализированного раствора в процесс, линию подачи гелия для вытеснения кислорода, а также самозаписывающую систему с соответствующим электронным усилением токов. Запись кривых производится через каждые мин. [c.204]


    Л 2—дифференциальные записи, соответствующие 1, 2 термопарам 3 — простая запись 1—0, 2—0, 3—0 — запись измерения тепловых харак- нулевых линий 4 — постоянная запись, получаемая от [c.217]

    Нулевая линия —запись сигнала дифференциального детектора ири выходе из колонки чистого газа-носителя. [c.160]

    Вместо измерения температур нагревательного блока и образца лучше производить запись кривой температуры нагревательного блока и кривой разности температур между образцом и блоком (рис. 50, кривая 3). В этом случае площадь, ограниченная дифференциальной кривой и соответствующей ей нулевой линией, может быть значительно большей, что позволяет уменьшить относительную погрешность при графическом интегрировании. [c.98]

    Когда в качестве градуировочных металлов применяются золото или палладий, то в целях экономии используются только небольшие (4—5 мм отрезки соответствующих проволочек, впаиваемые при помощи сварки в термопару на место горячего спая. Малая длина гарантирует одинаковую температуру обоих концов отрезка и, следовательно, не оказывает влияния на ТЭДС термопары. Такой горячий спай вводится в печь, лучше в пустом тигле, и проводится запись нагрева. Когда горячий спай термопары достигает температуры плавления впаянного кусочка золота или палладия, цепь термопары разрывается и обрыв ее фиксируется на термограмме резким смещением кривой нагревания (ири отключенной дифференциальной термопаре продолжение записи будет наблюдаться па нулевой линии). При использовании комбинированной термопары разрыв спая с вплавленной проволочкой из золота или палладия не приведет к пулевому показанию простой записи,так как через гальванометр простой записи будет протекать ток, возбуждаемый ТЭДС дифференциального спая (через оба гальванометра и оба магазина сопротивления), но во всяком случае простая и дифференциальная записи дадут резкий скачок. [c.92]

    Функция тока. С линиями тока тесно связан другой важный элемент описания течения — так называемая функция тока. Ее определение основано на том, что уравнение неразрывности (2) допускает равносильную запись в виде дифференциального закона сохранения  [c.220]

    Далее дифференциальная запись становится прямолинейной вплоть до температуры 420—430°С в одном случае и 460°С — в другом. При этих температурах наблюдяются отклонения дифференциальной линии, свидетельствующие о появлении эндотермического эффекта. [c.41]

    Разберем некоторые факторы, оказывающие заметное влияние на характер дифференциальной записи, поскольку последняя, будучи намного чувствительнее простой записи, реагирует па эти факторы в первую очередь. Иа рис. 2, 3, 5 и 62 приведен нормальный вид дифференциальной записи и указаны некоторые ощибки в монтаже установки, резко изменяющие характер записи. Однако, помимо этих, имеются и другие причины, вызывающие отклонение дифференциальной кривой от нулевой линии. Так, различная удельная теплопроводность образца и эталона вызывает заметное отклонение от нормального хода дифференциальной кривой если теплопроводность образца выще, чем эталона, то дифференциальная кривая пройдет над нулевой линией, и наоборот. Различия в теплоемкостях и массах образца и эталона также влияют на дифференциальную запись, нричем, если масса и теплоемкость образца выще, чем эталона, то дифференциальная запись отклонится вниз. При равномерной скорости нагрева дифференциальная кривая в указанных случаях сначала отклонится от нулевой линии, а затем пойдет параллельно последней (при отсутствии тепловых эффектов в веществе). Если же скорость нагрева будет колебаться, то разность температур между образцом и эталоном тоже изменится, и дифференциальная кривая соответственно удалится или приблизится к нулевой линии. [c.98]

    При обычном термографировании с применением образца и эталона дифференциальная запись отображает характер теплопередачи к двум различным веществам. В случае отсутствия фазовых превращений, сопровождающихся тепловым эффектом, дифференциальная запись в идее не должна давать отклонений от нулевой линии. Однако на практике этого почти не бывает, так как очень трудно подобрать два вещества с совершенно одинаковыми коэффициентами температуропроводности. Поэтому в большинстве случаев наблюдается отклонение дифференциальной записи от нулевой в ту или иную сторону. Кроме того, если в веществе, подвергнутом нагреванию, совершается процесс разложения или диссоциации, то в результате реакции наступает частичная потеря веса. Это должно приводить к изменению теплоемкости, а зачастую и температуропроводности. Мало того, на температуру, отмечаемую термопарой, должно влиять еще положение самого спая, а также масса навески, коэффициенты теплоперехода от блока к образцу и эталону, расположение тиглей в блоке и т. д. Между тем, многие из указанных причин трудно воспроизводимы. Поэтому тепловые свойства самого образца обычно не могут быть определены из-за наложения многих факторов, подчас трудно учитываемых. [c.238]

    Как сообщают Кордес и Тейт [49], существует линейная зависимость между поглощением при 1,9 мкм и содержанием воды в гидразине, метилгидразине и 1,1-диметилгидразине. Для количественного анализа спектр образца в кювете длиной 1 см записывается в области 1,8—2,1 мкм. Суммарное поглощение после внесения поправки на фоновое поглощение пропорционально содержанию воды в интервале ее концентраций от 0,1 до нескольких процентов. Стрейм и сотр. [235] высушивали 1,1-диметилгидразин и диэтилентриамин путем перколяции на стеклянных колонках размером 2x60 см, наполненных молекулярными ситами 4А (емкость колонки по воде равна 3 г). Один или два цикла обезвоживания приводят к снижению содержания воды в триамине от 0,28 до 0,03 и 0,02% соответственно. Высушенные образцы используются в качестве стандартов в кювете сравнения при определении воды при 1,9 мкм. Если между 1,7 и 2,2 мкм проводится запись дифференциальных спектров, то базовая линия проводится через положение плеч на полосах поглощения при 1,8 и 2,1 мкм, после этого график зависимости поглощения от концентрации воды является прямой линией, проходящей недалеко от начала координат. Результаты анализа аминов приведены в табл. 7-13. [c.420]

    Блок анализатора № 3 представляет собой сдвоенную модель анализатора № 1 и включает два испарителя, параллельные спиральные колонки из нержавеющей стал [ с внешним диаметром 3 мм и два пламенно-ионизационных детектора. Обычно детекторы соединены с усилителем по дифференциальной схеме, однако при наличии дополнительного усилителя и потенциометра запись можно производить по двум каналам. Использование двух идентичных колонок позволяет в значительной степени скомпенсировать дрейф нулевой линии, вызванный уносом неподвижной жидкой фазы, когда температура колонок программируется. С другой стороны, использование колонок различной полярности может помочь при идеигифика-ции компонентов по характеристикам удерживания. [c.218]

    Нулевая (базовая, основная) линия представляет собой запись сигнала дифференциального детектора во время выхода из хроматографической колонки чистого газа-носителя. В идеальном случае нулевая линия записывается в виде прямой, равноотстоящеп б течение всего времени от нуля шкалы самопишущего прибора. Практически для любого хроматографа характерны дрейф и флуктуации нулевого сигнала. [c.16]

    Положение горячих спаев не в центре тиг-л е й. Так как тепло поступает в вещество равномерно со всех сторон, то в центре тигля всегда будет самая низкая температура. Поэтому при помещении одного из снаев ближе к стенке тигля дифференциальная термопара покажет разницу температур двух спаев, и запись отклонится от нулевой линии. При повторении опытов положение спаев термопар может быть иным, и отклонение записи от нулевой линии не повторится это может создать впечатление невоспроизводимости термограмм. [c.86]

    Ход определения. Измерение содержания цитохромов bs и Р 450 проводили в суспензии микросом [100 или 200 мМ трис-НС1 буфер (pH 7,4) и 1—2 мг белка в 1 мл] на спектрофотометрах СФ-10 и СФ-14 (по двухлучевой схеме) или Хитзчи-356 (по двухволновой схеме). При работе на СФ-10 использовали цилиндрические кюветы высотой 12 мм и диаметром 26 мм. В каж-дуют из кювет вносили по 4 мл инкубационной смеси и на кулачке светопропускания нулевую линию выводили примерно на уровень 70%. Запись п оводили в диапазоне волн 400—500 нм. В правую кювету добавляли несколько кристаллов дитионита или какого-либо другого восстановителя в зависимости от целей опыта и записывали дифференциальный спектр цитохрома bs. При этом минимум поглощения имел место при 408 нм, а максимум — при 428 нм. Разница поглощения, между 408 и 428 нм (ДОП408-428) служила показателем, характеризующим содержание цитохрома. При измерениях на спектрофотометре Хитачи-356 использовали следующие пары волн 408—424 и 424—475 нм. Содержание цитохрома bs в микросомной фракции, рассчитанное с помощью коэффициента молярной экстинкции 164 10 см- М- (Omu-га, Sato, 1964), составляет 0,4—0,6 нмолей в 1 мин на [c.60]


Смотреть страницы где упоминается термин Дифференциальная запись линии: [c.49]    [c.8]    [c.209]    [c.362]    [c.84]    [c.85]    [c.213]    [c.99]    [c.66]    [c.99]    [c.137]    [c.218]    [c.90]    [c.757]    [c.213]   
Введение в термографию Издание 2 (1969) -- [ c.17 , c.142 , c.218 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте