Нуль шкалы потенциалов

По Оствальду, любое из этих значений можно было бы с тем же правом, как и величину —0,20 В, полученную для ртути в растворах поверхностно-инактивных веществ, принять за абсолютный нуль электродного потенциала и иметь множество совершенно различных абсолютных шкал потенциалов. Таким образом, потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых не могут служить основанием для создания абсолютной шкалы потенциалов. В то же время эти потенциалы, названные Фрумкиным потенциалами нулевого заряда или нулевыми точками металлов, имеют принципиальное значение для электрохимии. На их основе Фрумкину удалось дать одно из наиболее удачных решений проблемы Вольта, о чем уже упоминалось ранее. Антропов показал важную роль, которую играют потенциалы нулевого заряда в электрохимической кинетике, и дал первые кинетические уравнения, в которых наряду с отклонением потенциала от равновесного фигурирует также отклонение его от нулевой точки электродного металла. [c.250]

Из выражений (7.44) и (7.45) видно, что потенциал водородного электрода определяется не только активностью водородных ионов, но и парциальным давлением газообразного водорода. Следовательно, водородный электрод (так же как и другие газовые электроды) более сложный, чем электроды первого или второго рода, потенциалы которых зависят непосредственно от активности одного сорта частиц. Согласно определ гнию условной шкалы электродных потенциалов стандартный потенциал водородного электрода н+ 112 температурах принято равным нулю, поэтому [c.166]

В настояш,ее время для вычисления условных электродных потенциалов пользуются водородной шкалой, в которой при всех температурах за нуль выбран потенциал стандартного водородного электрода с активностью водородных ионов в растворе, равной единице, и давлением водорода, равном 1 атм. [c.276]

Измеряют также разность потенциалов между подземным сооружением и землей в зоне действия электротранспорта, работающего на переменном токе. Для выявления зон интенсивного влияния переменного тока проводят замеры переменных потенциалов металлических подземных сооружений относительно земли. При этом могут быть использованы универсальные вольтметры (ВУ) или милливольтметр с транзисторным усилителем типа Ф-431-2. Схема подключения приборов и электрода сравнения описана выше. В качестве электрода сравнения применяют стальной или медно-сульфатный электрод. При измерениях фиксируют смещение потенциала относительно нуля шкалы с интервалом 15-20 с, а не его максимальное значение. Смещение потенциала подземного металлического сооружения (подземного трубопровода) измеряют по схеме с компенсацией стационарного потенциала (рис. 4.8). При зтом используют ампервольтметр М-231. Значение стационарного потенциала подземного сооружения относительно электрода сравнения компенсируется включением в измерительную цепь встречной э.д.с. от источника постоянного тока (типа 1,6-ФМЦ-3,2) с рабочим напряжением 1,6 В. Расход компенсирующего тока до 5 мА. Для защиты измерительных устройств приборов от влияния переменного тока в измерительную цепь включают дроссель индуктивностью не менее 100 мГн. Отк- [c.63]

Потенциал электродов принято выражать в некоторой условной шкале, принимая потенциал одного из электродов равным нулю . В настоящее время общепринятой является шкала, в которой за нуль выбран потенциал стандартного водородного электрода. В этом электроде активность ионов водорода в растворе и фугитивность газообразного водорода над раствором равны единице. [c.168]

О направлении тока в сооружении судят по отклонению стрелки прибора от нуля шкалы, исходя из того, что стрелка отклоняется в сторону зажима, имеющего более высокий потенциал. [c.102]

В тех случаях, когда измеряется э. д. с. ячейки, вопрос об электроде сравнения отпадает, поскольку величина э. д. с. численно равна разности двух электродных потенциалов. Когда же с помощью уравнения Нернста рассчитывают электродные потенциалы, нельзя не учитывать потенциал электрода сравнения. Электродные потенциалы всегда рассматривают относительно электрода сравнения. В настоящее время для их вычисления применяют водородную шкалу, в которой за нуль принят потенциал стандартного водородного электрода (СВЭ) с активностью ионов водорода в растворе, равной единице, и давлением водорода, равном 0,1013 МПа. [c.107]

В случае регистрации потенциалов самопишущим прибором на ленту записи наносится линия стационарного потенциала, смещенная по отношению к нулю шкалы на 0,55 в в отрицательную сторону. При планиметрировании площадей анодных и катодных импульсов за нулевую линию принимается линия стационарного потенциала. [c.244]

Потенциал его принят в качестве условного нуля шкалы потенциалов. [c.13]

Обычно в качестве такого условия принимают потенциал какого-либо электрода равным нулю и относят к нему значения потенциалов всех других электродов. В этом случае потенциалы электродов даются в некоторой условной шкале и их величины зависят от природы электрода, выбранного за основу шкалы. Нернст предложил считать таким условным нулем потенциал водородного электрода при концентрации водородных ионов в растворе, равной единице и давлении водородного газа, равном 1 атм. Эта условная шкала потенциалов называется водородной шкалой. Оствальд выдвинул другую идею использовать за основу шкалы потенциал ртутного электрода, находящегося в условиях, при которых его заряд относительно раствора равен нулю. Полагая, что в этом случае не только заряд, но и потенциал ртутного электрода равен нулю, Оствальд назвал свою шкалу абсолютной шкалой потенциалов. В настоящее время применяется главным образом условная водородная шкала, в которой при всех температурах за нуль выбран потенциал стандартного водородного электрода. Она отличается от водородной шкалы Нернста тем, что в ней вместо единичных концентраций и давления выбраны единичные активность и летучесть. Это условие позволяет определять потенциалы электродов в водородной шкале при любых температурах. Однако их прямое сопоставление между собой невозможно, поскольку при каждой температуре потенциал водородного электрода может быть иным, т. е. условный нуль не будет одним и тем же при разных температурах. [c.157]

В соответствии с этим определением стандартный потенциал водородного электрода является условным нулевым потенциалом [ср. уравнение (9)] электродные потенциалы, измеренные против стандартного водородного электрода или отнесенные к этому условному нулю, называют потенциалами по водородной шкале . Этот потенциал имеет, следовательно, определенное термодинамическое значение. Например, выраженный по водородной шкале потенциал Е электрода М, М + (aд +), обратимого по отношению к катионам М + с валентностью z, в растворе с активностью равен э. д. с. цепи [c.318]

Каломельный полуэлемент. При измерении электродвижущей силы любой цепи всегда получают лишь разность потенциалов двух электродов. За нуль шкалы потенциалов условно принимают потенциал нормального водородного электрода (см. стр. 386). [c.379]

О —измеренные значения 0 —значения, подсчитанные по формуле для замед-ленного разряда Ь (же) — наклон прямых Тафеля / — плотность тока обмена. За нуль шкалы выбран потенциал начала образования пузырьков газа. [c.163]

Водородный электрод. Этот газовый электрод состоит из пластинки какого-либо благородного металла, золота или платины, на котором осаждена платиновая чернь, насыщенная водородом. Если этот электрод погрузить в раствор, содержащий водородные ионы, то между раствором и электродом устанавливается некоторая разность потенциалов. Эта разность находится в зависимости от концентрации водородных ионов в растворе. Для того чтобы сохранить эту разность потенциалов постоянной, электрод частично погружается в раствор, содержащий известную концентрацию водородных ионов, например нормальный или 1/10 нормальный, и над его верхней частью непрерывно пропускается ток очищенного водорода. Мы не можем измерить непосредственно разность потенциалов между электродом и раствором, но мы можем легко измерить эту разность между водородным и другим электродом, с которым первый находится в электролитическом контакте. Что касается основания для произвольно выбранной шкалы, то иногда за нуль принимается потенциал электрода в растворе, нормальном по отношению к водородным иона.м. Приняв такой электрод в качестве стандартного, им можно измерять изменения потенциала пластин кислотного аккумулятора. [c.259]

Для построения численной шкалы электродных потенциалов нужно потенциал какого-либо электродного процесса принять равным нулю. В качестве эталона для создания такой шкалы принят электродный процесс [c.281]

Обычно в качестве такого условия принимают потенциал какого-либо электрода равным нулю и относят к нему значения потенциалов всех других электродов. В этом случае потенциалы электродов даются в некоторой условной щкале и их значения зависят от природы электрода, выбранного за основу шкалы. Нернст предложил считать таким условным нулем потенциал водородного электрода при концентрации водородных ионов в растворе, равной единице, и давлении водородного газа, равном 101,3 кПа. Эта условная шкала потенциалов называется водородной шкалой. Оствальд выдвинул другую идею взять за основу шкалы потенциал ртутного электрода, находящегося в условиях, прн которых его заряд относительно раствора равен нулю. Полагая, что в этом случае не только заряд, но и потенциал ртутного электрода равен [c.157]

Перед планиметрированием на ленту записи наносится линия стационарного потенциала, смещенная по отношению к нулю шкалы на величину i/o в отрицательную сторону. При планиметрировании илоид,адей анодных (-Ь) и катодных (—) импульсов за нулевую линию принимается линия стационарного потенциала. Среднее значение стационарного потенциала I7, (в В) может быть принято для стали — 0,55, свинца — 0,48, алюминия — 0,7. [c.65]

Силу и направление тока в подземном сооружении измеряют с помощью показывающих или самопишущих приборов (М-231, М-254, УКИП-73, Н-399), имеющих нуль шкалы в ее центре. Милливольтметры подключают к двум точками трубопровода на участке без отводов, компенсаторов и задвижек. Расстояние между точками подключения проводов и приборов к подземному сооружению (трубопроводу) зависит от наличия контрольных выводов, колодцев, сифонов и т.д. и лежит в пределах 200-400 м желательно, чтобы зто расстояние не превышало 100-200 м. При измерении необходимо применять изолированные провода длиной 150-200 м, не боящиеся влаги. О направлении тока в сооружении судят по отклонению стрелки от нулевого положения шкалы в сторону зажима, имеющего более положительный потенциал (за направление тока принимается направление от плюса клеммы к "минусу ). [c.62]

С целью сохранения в электрохимии единой шкалы электродных потенциалов Иеллинек [I] предложил в расплавленных солях принять в качестве нуля электродный потенциал водорода. [c.242]

Физический смысл определяется как количество влаги, которое необходимо сообщить единице массы тела, чтобы увеличить его потенциал переноса влаги на единицу Ст = dujdQ. Удельная массоемкость существенно положительная величина, т. е. при увеличении влагосодержания тела возрастает и его потенциал переноса. Из соотношения (5.7) следует, что потенциал переноса 0 абсолютно сухого тела равен нулю. На этом основании может быть построена шкала потенциала переноса влаги, если принять некоторое тело за эталонное [1]. [c.241]

Для целей приближенного вычисления достаточно вместо активностей подставить концентрации. В этом случае результаты будут применимы лишь к разбавленным растворам но они позволяют уяснить некоторые общие моменты. На рис. 79 представлен ряд полученных этим путем кривых. Эти кривые показывают зависимость окислительно-восстановительного потенциала от относительного содержания в системе окисленной формы вещества. Кривые эти, как видно, аналогичны по 4>орме опытной кривой рис. 77. Положение кривой относительно нуля шкалы окислительно-восстановительных потенциалов зависит от стандартного потенциала системы, который соответствует потенциалу системы при содержании в ней приблизительно 50% окисленной формы, а наклон кривой определяется разностью между числом электронов в окисленном и в восстановленном состояниях. Влияние концентрации иона водорода в случае системы перманганат-ион — ион двухвалентного марганца видно из сопоставления двух кривых для ад +, равных соответственно 1 и 0,1. [c.377]

Титрованный раствор приливают из бюретки быстро, а по мере приближения к точке эквивалентности — по 0,1 или 0,05 мл каждый раз записывая показания потенциометра (э. д. с. цепи) в шлливольтах после установления стрелки гальванометра на НУЛЬ шкалы. Как только произойдет скачок потенциала индикаторного электрода, делают еще 3—4 измерения после прибавления очередных порций титрованного раствора и на этом титрование заканчивают. [c.70]

Таким образом, Е здесь выражает потенциал полуэлемен-та — металлического электро1да, рассчитанный по водородному электроду, принятому за условный нуль шкалы потенциалов, т. е. [c.137]

Потенциал абсолютно сухого тела равен нулю, так как массосодержание абсолютно сухого тела равно нулю (ц = 0). Поэтому шкала потенциала переноса вещества аналогична щкале температуры. [c.53]

При концентрации МаОН примерно 1 н. (4 /о) скорость коррозии железа почти равна нулю, а потенциал железа по водородной шкале близок к +0,1 в. В 16 н. растворе NaOH (43 /о) потенциал снова падает до весьма активного значения — 0,86 в. В этой области концентраций железо корродирует с образованием растворимого соединения ЫаРеОд. В сильно окислительной среде может образовываться Na2Fe04. Скорость [c.20]

Опыт показывает, что это изменение условий перехода в элементарный водород или воды в элементарный кислород и приводит к изменению потенциалов соответствующих пар. Например, в то время как стандартный потенциал пары 2Н+/Нг на платинированной платине равен (по водородной шкале) нулю, при той же концентрации Н- -ионов и давлении газообразного водорода I а гладком платиновом электроде он равен —0,07 в. Точно так же I отенциал этой пары изменяется и при употреблении электродов 1 3 других металлов, например из меди, свинца, ртути и т. д. [c.430]

Скачки потенциала между фазами не поддаются экспериментальному определению. Поскольку э. д. с. электрохимической системы может быть легко измерена, то принято электродный потенциал считать равным э. д. с. цепи, составленной из водородного (слева) и данного электрода (справа). Водородный электрод при этом взят в стандартном состоянии (ан+ = 1) парциальное давление газа равно нормальному атмосферному давлению (1,013 10 Па) и его потенциал при любой температуре условно принят нулю. Электродные потенциалы при этом выражают в условной водородной шкале. Э. д. с. правильно разомкнутой цепи M Pt, HalLjM соответствует электродному потенциалу системы L M, для которого примем обозначение фьм [c.469]