Масляный альдегид, спектр ЯМР

Как видно из ЯМР-спектра масляного альдегида (рис. 18-16), сигнал —СНО не только далеко сдвинут в слабое поле (- 10 м. д. по отношению к тетраметилсилану), но и взаимодействует лишь слабо (3 = 1—3) с соседними протонами. [c.88]

Задача 19.25. а) В масс-спектре пропионового альдегида основной пик (т/е 29) может в принципе относиться к любому из двух ионов. Какие эти ионы б) Пропионовый альдегид, меченный 0, дает основной пик с mje 31. Какая из двух возможных структур вопроса (а) оказывается правильной в) Пик с mje 29 также очень интенсивен в спектре -масляного альдегида, причем он содержится и в спектре меченного Ю н-масляного альдегида. Какому иону соответствует этот пик в данном случае (в основном) и как ои образуется [c.619]

Рис. 60. Масс-спектр масляного альдегида. Образование пика иона М—1)+ с mie 71 и пика иона М с т/е 72.

В то же время для пропионового альдегида теоретически возможно и другое строение фрагмента с mje 29, а именно СгН . Однако спектр пропионового альдегида, меченного О, , полученного по реакции обмена с НгО , указывает, что в данном случае пик с mje 29 вызван альдегидной группой. Интенсивность пика с mje 29 для альдегидов с прямой цепью, имеющих больший молекулярный вес, колеблется в пределах 40% от максимального пика. Однако в масс-спектре н-масляного альдегида, меченного 0 , этот пик обусловлен преимущественно ионом СгН .а в случае высших альдегидов пик с mje 29 обусловлен исключительно ионом СгН . [c.17]

Предложите химические реакции, позволяющие отличить масляный альдегид от метилэтилкетона. Можно ли различить эти соединения по их ИК-спектрам [c.68]

Определение кротонового и масляного альдегидов в смеси продуктов гидрирования первого альдегида ведут по поглощению изооктанового раствора пробы в максимумах полос спектров — 328 и 294 нм. [c.165]

Простые альдегиды обладают характерной слабой полосой поглощения карбонильной группы в области 340()—2300 А (рис. 5-1 и 5-2). Поглощение формальдегида слегка смещено в сторону больших длин волн и вследствие простоты структуры молекулы в его спектре значительно больше разрешается колебательная и вращательная структура. Сходство этой полосы поглощения с полосой простых альдегидов очевидно из сравнения спектров ацетальдегида, пропионового альдегида (рис. 5-1) и масляного альдегида (рис. 5-2). Считают, что эта полоса происходит от запрещенного п я ) синглет-синглетного перехода, при котором один несвязывающий 2р-электрон атома кислорода переводится на разрыхляющую я-орбиталь карбонильной группы (разд. 5-2 В и 6-2). Начало второй полосы поглощения наблюдается в спектрах ниже 2200 А. Вблизи 1800 и 1600 А альдегиды имеют сильные полосы поглощения, которые можно отнести к разрешенным я я ИИ-)- а -переходам соответственно. Существует еще одна очень слабая [c.294]

Рис. 5-2. Спектры поглощения в газовой фазе при 25° пропионового альдегида (7), и-масляного альдегида (2) и изомасляного альдегида 3) [424].

Если рассмотреть масс-спектр, например, -масляного альдегида (рис. 60), то в нем можно обнаружить ряд пиков, обусловленных ионами, возникающими в результате различных разрывов. Образование пика иона (М — 1) с mie 71 и пика иона М — 43) с mie 29 обусловлено простыми а-разрывами. В результате одного такого разрыва (а) элиминируется атом водорода, а в результате другого (а ) —алкил в виде радикала sH . Как видно из сравнения интенсивностей этих пиков. [c.551]

Изменения сигналов, аналогичные продемонстрированному на рис. 2 для случая воды, мы наблюдали также при адсорбции на поверхности катализатора других молекул бутанола, масляного альдегида, аммиака. Более подробная интерпретация характера изменения спектра и природы связи адсорбированных молекул с ионами будет дана ниже. Здесь следует подчеркнуть только, что наблюдавшийся эффект свидетельствует о непосредственном контакте адсорбированных молекул с ионами Сг и, следовательно, о том, что они расположены на поверхности катализатора и являются центрами адсорбции перечисленных веществ. [c.39]

Рис. 1-1. Масс-спектры пропионового альдегида А , масляного

На рис. 32—34 приведены спектры ПМР масляного альдегида, изомасляного альдегида и 2-пентанона. Определите, какой спектр соответствует каждому соединению. [c.80]

Ниже приведены инфракрасные спектры акролеина, масляного альдегида, трихлоруксусного альдегида (хлораля) и 10-ундеценаля. Укажите, какому соединению соответствует каждый спектр. [c.99]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

Задача 19.26. а) Для метилкетонов основной пик обычно появляется при mje 43. Какому иону он соответствует Почему в сравнении с высшими гомологами он образуется предпочтительно б) Четыре из наиболее интенсивных пика в масс-спектре ацетофенона появляются при mje 105, 77, 120, 43 (приведены в порядке уменьшения интенсивности). Объясните происхождение этих пиков, в) Объясните появление следующих пиков в масс-спектре юктанона-4 (перечислены в порядке уменьшения интенсивности) mje 43, 57, 71, 27, 85. Задача 19.27. а) Объясните появление основного пика при т/е 44 в масс-спектре н-масляного альдегида, б) Рассмотрите масс-спектры а- и Р-метилмасляных альдегидов. В одном из них основной пик появляется при т/е 44, в другом вместо этого пика появляется пик с т/е 58. Какому изомеру соответствует каждый из спектров [c.619]

В методе масс-спектрометрии регистрируются только катионы. С это целью поток ионов ускоряется в электростатическом поле и поступает в Mai нитное поле, направленное перпендикулярно к этому потоку фис. 4.1). 1 магнитном поле катионы с одинаковым отношением массы иона к заряд (т/е) разделяются на отдельные пучки, которые попадают в коллектор (прр емник) и после усиления регистрируются осциллографически при помощ самописца. На рис. 4.2 приведен масс-спектр масляного альдегида. [c.103]

Разрыв первого типа может произойти по обе стороны от карбонильной группы. Образовавшийся таким образом ион Н—С=0+ резко выражен в спектрах кетонов и эфиров, в которых группы К и содержат лишь несколько атомов углерода. Если эти группы состоят из длинных алкильных цепочек, то число связей, которые могут быть разорваны, сильно возрастает. Поэтому возникает много фрагментов и ион Н—С 0+ трудно идентифицировать. Таким же образом для альдегидов, имеющих более высокую молекулярную массу, чем масляный альдегид, пик с т/е = 29 соответствует в большинстве случаев иону С2Н5+. Для формальдегида, уксусного альдегида и пропионового альдегида пик т/е = 29 связан с ионом Н—С 0+. Для этих альдегидов в спектре должен также наблюдаться пик М—1 вследствие потери атома водорода [c.270]

Целью нашей работы являлось исследование термокаталитического превращения 2,2-дигидроксиметилбутанола-1 на искусственном алюмосиликатном катализаторе при температуре 250°. Для исследования термокаталитического превращения нами был взят 2,2-дигидроксиметилбутанол-1 с т. пл. 58,7°, синтезированный конденсацией -масляного альдегида и формальдегида в присутствии гидрата окиси кальция. Снят ИК-спектр для [c.22]

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и термометром, при температуре 60° в течение шести часов нагревали 40,5 г солянокислого диметиламина, 32,4 г н-масляного альдегида, 37,5 г 40% формалина. Затем из реакционной кол отгонялся дестиллат. Образовавшиеся два слоя разделяли. Вес полученного 2-этилакролеина 23,0 г, что составляет 70,9% от теоретического выхода ( 1,4210). Полученный 2-этилакролеин разгоняли на колонке 40 т.т (762,3 мм). Получена фракция с т. кип. 93,0°, 0,8471, 1,4236, найд. MRb 25,30, М 78,8 78,7. Получен семикарбазон синтезированного 2-этилакролеина с т. пл. 184,7°. Проба смешения его с семи-карбазоном 2-этилакролеина, полученным в опыте, депрессии не дала. Получен также 2,4-динитрофенилгидразон 2-этила роле-ина с т. пл. 157—157,5°. Проба смешения его с 2,4-динитрофе-нилгидразоном 2-этилакролеина, полученцым в результате термокатализа, депрессии не дала. Были сняты ИК-спектры синтезированного и полученного 2-этилакролеина на приборе UR-10. Спектры идентичны. [c.28]

Вначале в спектрах растворов уксусного, пронионового, масляного, изомасляного, изовале]шанового альдегидов появляются две интенсивные полосы поглощения в области 1180 и 1120 см , характерные для параль-дегидов. Точное отнесение этих полос сделано только для уксусного и масляного альдегидов — сравнением со спектрами парацетальдегида и бу-тиральдегида, синтезированных по методике [5, 6]. Скорость появления указанных полос растет в следующем порядке уксусный, пропионовый, масляный, изомасляный, изовалериановый альдегиды. [c.240]

Рис. 24-2. Инфракрасный спектр масляного альдегида СНгСНгСНаСНО. Следует обратить внимание на то, что по оси ординат отложена величина пропускания, а не оптической плотности (печатается з [1]).

Число колебательных состояний молекулы в значительной степени определяется числом атомов и, следовательно, числом образованных ими связей. Даже для простой молекулы это число велико. Так, масляный альдегид (СН3СН2СН2СНО) имеет 33 энергетически различных колебательных состояния. Не все эти колебания приводят к возникновению инфракрасных пиков тем не менее, как видно из рис. 24-2, спектр его сравнительно сложен. [c.138]

Исследованы [1408] спектры ЯМР высокого разрешения ПВХ (со спиновой развязкой и без нее). Спектр ЯМР комплексов ПВХ с тетрагидрофураиом и н-масляным альдегидом изучен в работе [1409]. Определены [1410] химические сдвиги в спектрах ПВХ и таких модельных соединений, как мезо- и рацемический 2,4-дихлорпентан. В работе [1411] определена регулярность двойных звеньев в ПВХ, а также тройных и пятерных звеньев в поливинилацетате. Содержание ненасыщенных концевых групп в ПВХ было установлено из спектральных данных с помощью таких модельных соединений, как 1-хлорпен-тен-2, 1,1-дихлорпентен-2 и 1,2-дихлорпентен-2. [1413[. [c.306]

Содержание альдегидов рассчитывали по методу, принятому в анализе систем, состоящих из двух компонентов с накладывающимися спектрами [3]. Например, для расчета содержания масляного альдегида в смеси альдокротонизации использовали формулу [c.139]

Идентификация метоксиметилового эфира этриола. Водный раствор продуктов конденсации масляного альдегида и формальдегида экстрагировали хлороформом в колбе с мешалкой при 15° С. От полученного экстракта отгоняли хлороформ и остаток подвергали многократной ректификации на колонках с погоноразделительной способностью 40 теоретических тарелок. В результате была выделена фракция ( 40% от всего количества побочных продуктов) — вязкая бесцветная жидкость с т. кип. 106—108° С (остаточное давление 2—2,5 мм рт.ст.), = 1,4577 р = 1,0756. Для этой фракции были определены молекулярный вес (в бензоле), ацетальное число — кипячением с солянокислым гидроксил-амином, гидроксильное число — методом ацетилирования. Обработкой фракции соляной кислотой и нитритом натрия и в результате изучения спектров поглощения образующихся нитритов установлено, что она содержит только первичные группы ОН. По данным газо-жидкостной хроматографии, фракция представляет собой индивидуальное соединение. [c.103]

Были исследованы уксусный, пропионовый, масляный, изомасляный, изовалериановый, бензойный и коричный альдегиды в I4 в интервале концентраций от 2 до 0,2 М. ИК-спектры указанных растворов снимались сразу носле их гсриготовления и через различные сроки в течение 20 суток. Спектры записывали на приборе ИКС-14 с призмами Na l и LiF. Исследования показали, что во всех растворах через несколько часов после их приготовления начинают проявляться существенные изменения в спектрах, скорость и характер которых зависят от концентрации растворов. [c.240]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

В 1923 г. Мак Кензи [334] установил идентичность поглощения в УФ-области соединений, обладающих разными запахами (йодоформ и коричный альдегид, ацетон и масляная кислота). Серьезным возражением против этой гипотезы явились результаты исследований Пиколини [335], который показал сходство УФ-спектров пяти производных кумарина, обладающих разными запахами. Таким образом, уже в начале XX в. было показано отсутствие корреляцхш между запахом и поглощением соединений в УФ-области спектра. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология