спектр меченая

Масс-спектр меченого соединения может содержать мультиплет пиков молекулярных ионов с интенсивностями /о, 1, 2, /з,. где /(, - интенсивность М немеченого соединения. Поскольку в интенсивность первого пика никакие изотопные формы вклад не вносят, то интенсивность пропорциональна содержанию немеченого соединения, т.е. /о = Ьд. [c.85]

Из этих спектров получают соотношения интенсивностей пиков ионов М, (М +1) , (М + 2)" и т. д. в масс-спектрах меченого и немеченого соединений. Составляют таблицу интенсивностей пиков изотопных ионов и вычитают из интенсивностей пиков ионов с большими массами вклады интенсивностей (за счет природных изотопов С и Ы) пиков ионов с массами, на единицу (или на две) меньшими. [c.166]

Выше уже рассматривалось, каким образом масс-спектр меченых соединений позволяет установить положение меченого атома. В случае миндальной [c.470]

В масс-спектрах всех алкилбензолов широко представлены ионы с массой 39, 50, 51, 65. Изучение масс-спектров меченых соединений позволило предположить, что источником их образования являются ионы С Щ, количество которых в масс-спектрах алкилбензолов достигает 30—60% от полного ионного тока [62—65]. Этому иону приписывается симметричная семичленная циклическая структура иона тропилия [c.48]

Представление о структуре иона СбШ основывалось на данных масс-спектров меченых алкилбензолов [142] или изомеров бензола с открытой цепью [142—144]. Так, схема образования иона СбН" может быть записана следующим образом [c.71]

Задача 19.25. а) В масс-спектре пропионового альдегида основной пик (т/е 29) может в принципе относиться к любому из двух ионов. Какие эти ионы б) Пропионовый альдегид, меченный 0, дает основной пик с mje 31. Какая из двух возможных структур вопроса (а) оказывается правильной в) Пик с mje 29 также очень интенсивен в спектре -масляного альдегида, причем он содержится и в спектре меченного Ю н-масляного альдегида. Какому иону соответствует этот пик в данном случае (в основном) и как ои образуется [c.619]

ИОНОВ должен дополняться масс спектра]У1И высокого разрешения и масс спектрами меченых соедине НИИ [163] [c.103]

Наряду с фрагментом б в масс-спектре фенола имеется несколько менее интенсивный пик иона (М—29)+, образующийся в результате элиминирования группы атомов СНО из молекулярного иона [15]. Снятие масс-спектров меченных дейтерием фено [c.204]

Следовательно, ни один из ионов с массой 77 и 79 не образуется при простом разрыве а-связи, а имеет место скелетная перегруппировка. К такому же выводу приводит изучение масс-спектров меченых толуолов и ксилолов. [c.48]

Сравнение масс-спектра меченых и немеченых этил-1,1-Пг-про-пионата и бутирата, и 2-пропил-1,1,1,3ДЗ-Ое-пропионата и бутирата [c.131]

При анализе масс-спектров меченых циклогексана, метил-циклогексана, этилциклопентана и метилциклопентана [105] было установлено, что для метилциклопентана атом С с равной вероятностью может принадлежать ионам ( 5Hg)+ и (СНз) " следовательно, при ионизации происходит разрыв кольца у заместителя с последующей диссоциацией открытой цепи. [c.55]

Локализация заряда непосредственно связана с механизмом образования перегруппировочных ионов. Перегруппировочными называют ионы, возникающие в результате разрыва исходных и образования новых связей. В большинстве случаев перегруппировки бывают замаскированы процессами, которые могут идти так, как, будто имеют место только разрывы связей. Обычно перегруппировки удается обнаружить при изучении масс-спектров меченых соединений, масс-спектров высокого разрешения, путем анализа энергетики процесса, и, наконец, перегруппировки могут быть обнаружены при тщательном сопоставлении масс-спектров ряда близких веществ. Именно последним методом удалось впервые показать, что процессы отрыва группы СО от молекулярных ионов хи-нонов идут с перегруппировкой иона [19]. [c.15]

На основании исследования масс-спектров меченых ацетатов и этилформиатов был сделан вывод о миграции водорода к кислотной части молекулы, включающей почти полную рандомизацию этильных водородов [219]. С другой стороны, результаты исследования масс-спектра изопропилацетата свидетельствуют о ярко выраженном преобладании миграции водородов из положения 1 про-пильной группы. [c.131]

Вопрос о рандомизации атомов углерода на стадии образования (М— 1)+, естественно, мог быть решен только при использовании соединений, меченных Было показано [578], что в масс-спектре меченого аналога 2-метилхинолина после отрыва H N [c.245]

Из рисунков и таблицы видно, что взаимодействие с этиленом радиолитического и горячего (меченого) водорода существенно отличается. Так, например, в спектре меченых продуктов основная доля активности падает на водород, этилен и бутан, а этан (10%) и особенно ацетилен (2—3%) составляют незначительную часть в продуктах радиолиза значительное количество составляют ацетилен и этан, а водорода, наоборот, мало. [c.34]

Проводятся также эксперименты с мечеными атомами [41]. С целью определения природы полосы при 6,2 мк намереваются использовать для получения угля, подобного каменно.му, соединение. содержащее О . Если эта полоса обусловлена хелатной карбонильной группой, то в спектре меченого угля должен наблюдаться заметный ее сдвиг в сторону больших длин волн. [c.192]

Рассмотрение масс-спектров меченого углеводорода СОз (СН2)24—СОз привело Р ихаге и сотрудников [92] к выводу об образовании осколочных ионов из средней части насыщенной цени, так как осколочные ионы Со—С5 не содержали дейтерия. Теоретическое исследование диссоциации молекулярных ионов метановых углеводородов нормального строения показало [93], что осколочные ионы получаются в результате конкурирующих последовательных актов распада, при этом каждый ион распадается, образуя заряженные осколки с числом углеродных атомов не менее половины исходного. [c.51]

В случае высших алкилбензолов, начиная с пропилбензола, помимо простого р-разрыва, наблюдается р-разрыв, сопровождающийся перегруппировкой одного атома водорода. При этом происходит элиминирование молекулы олефина и образование иона 7HI с mie 92, что иллюстрируется масс-спектром н-бутилбензола И (рис. 9-1). Изучение масс-спектров меченных дейтерием н-бутилбензолов показало, что миграция водорода на 95% происходит от С-3. По-видимому, этот процесс проте-т ет через четырехчленное [2] или шестичленное [5] переходное состояние. В первом случае ион с m/e 92 должен иметь строение катиона толуола г, а во втором — строение катиона мети-ленциклогексадиена д. [c.200]

Если в спектре меченого аналога наблюдался сдвиг того или иного пика иа 3 массовые единицы, это означало, что меченая метоксигруппа входит в состав иона, соответствующего этому пику. Отсутствие сдвига указывало, что меченая метоксигруппа не входит в состав данного иона. Таким образом было, например, показано, что ион с т]е 176 содержит метоксигрунпы при Са, С3 и С4, но не имеет метоксигрунпы при С , откуда следовало, что этому иону отвечает структура ХЫ [c.72]

Аналогичным образом была выведена структура и других ионов. Зная структуру ионов, можно заранее предсказать, где в спектре меченого аналога будет находиться пик, отвечающий тому или иному иону. Так, например, нетрудно видеть, что в масс-спектрах аналогов XL, содержащих тридейтерометильны е группы при 2,3-, 2,4-и 3,4-углеродных ато.мах, ион XLI даст пик при m e 182 (176 + 3 Ч- 3), тогда как в масс-спектрах аналогов XL с тридейтерометильными группами в по жениях 2,6-, 3,6-или 4,6- пик этого иона будет расположен при m e 179. Аналогичным образом были вычислены положения и других пиков в масс-спектрах аналогов, содержащих метку в любых возможных поло кениях . [c.72]

Л асс спектры меченых аналогов тетра-О-меткл-а-кетил-Д-глюкопиранозида XL, содержащих тридейтерометильные группы [c.73]

В случае 1,2,4-триазин-ЗВ miz соответственно равно 54, 53, 28, 26. Масс-спектр меченного N 1,2,4-триазнна имеет сходные фрагменты. [c.11]

Контрольный пример. Интенсивности (%) пиков в спектре меченого и немеченого образцов СНзСМ при энергии ионизации 70 эВ составляют [c.35]

Интересным является применение метода меченых атомов для исследования спектра неопентана. Спектры тетраметилпроизводных свинца, олова, германия и кремния сопоставляли со спектрами соответствующих производных углерода [483] при этом наблюдались различные перегруппировочные процессы, приводящие к образованию ионов [ХН2(СНз)] и [XHg], где X—РЬ, Sn, Ge, Si. Относительное количество этих ионов уменьшается при переходе от свинца к кремнию, причем было постулировано, что экстраполяция этих величин может быть использована для получения информации о происхождении некоторых пиков в спектре С(СНз)4. Так, высота пика ионов (ХНд) изменяется от 12,4% для свинца до 5,1% для кремния интенсивность пика (СНз) в неопентане составляет 9,3%. Было высказано предположение, что наблюдаемые ионы в неопентанедействительно представляют собой тригидриды центрального углеродного атома. Однако исследование масс-спектра меченого неопентана С(СНз)4 показало [1051], что в нем отсутствуют ионы ( СНз)+, [c.468]

В отсутствие заместителя в а-положении к азоту, в результате двойного а- и С—N-разрыва образуются ионы г с т/е 30 В спектре меченого аналога XXXV (рис. 4-10, Б) массовое число этого пика почти полностью сдвинуто на единицу к т/е 31. Это говорит о том, что атом водорода, участвующий в образовании иона г, мигрирует из ацетильной группы. Образование этого иона (г), по-видимому, протекает следующим образом о о [c.105]

Действительно, анализ спектров меченых аналогов показывает, что в случае тра с-кетона II элиминируется фрагмент С2Н4О, содержащий карбонильную группу, СНг-группу из положения С-2 и еще два атома водорода [I]. Один из этих водородных атомов мигрирует из положения С-4, а другой, как было установлено, переходит от атомов С-3 или С-10 [1]. Отсутствие пика иона (М — 44)+ в спектрах двух 10-метилированных транс-декалонов- свидетельствует о том, что атом водорода мигрирует из положения С-10 [1]. Таким образом, все превращение, связанное с элиминированием фрагмента С2Н4О, можно себе представить как распад молекулярного иона по типу а-разрыва, сопровождающийся одновременной миграцией гидридного иона из положения С-10 к карбонильной группе, с образованием иона к. Последний в результате обычного р-раз-рыва, сопровождающегося миграцией у-водородного атома, превращается в ион л с mlе 122, (М —44)+, содержащий сопряженную диеновую систему. [c.179]

Измерение потенциала появления иона СуНт С 91) и снятие масс-спектров меченных дейтерием алкилбензолов показали, что ионСгН имеет строение катиона тропилия б, а не бензил-катиона а. Возможно также, что этот ион представляет собой равновесную смесь структур а и б. В масс-спектрах некоторых кислородсодержащих алкилбензолов более вероятной [c.199]

Р-Разрыв в молекулярном ионе грег-бутилбепзола III приводит к образованию фрагмента е, который далее с элиминированием молекулы этилена превращается в ион тропилия б. Изучение масс-спектров меченых грег-бутилбензолов показало, что промежуточно образующийся ион е сперва перегруппировывается во фрагмент, который содержит три эквивалентные метиленовые группы. Вероятно, это переходное состояние имеет структуру иона фенилированного циклопропана з. Аналогичная последовательность превращений наблюдается и при фрагментации 3-фенилпентана IV [6]. Сначала происходит элиминиро- [c.201]

Масс-спектры фенола и некоторых замещенных фенолов были изучены Акзелом и Люмпкином 14]. В масс-спектре фенола VII имеется очень интенсивный пик молекулярного иона и малоинтенсивный пик иона (М—1)+, отвечающий потере атома водорода. Главное направление фрагментации начинается с элиминирования 28 массовых единиц из молекулярного иона. Снятие масс-спектров высокого разрешения [15] и изучение спектров меченных дейтерием фенолов [16] показали, что происходит элиминирование окиси углерода. Высказано предположение, что ион б с т/е (М — 28) образуется через промежу [c.204]

Как и другие ароматические соединения, бензиловый спирт XI дает интенсивный молекулярный пик (см. рис. 9-2, Л). Фрагмент (М—1)+ также имеет высокую интенсивность (см. пик с m/e 107 на рис. 9-2,Л). Изучение масс-спектров меченных дейтерием бензиловых спиртов показало, что отрыв атома водорода может происходить от всех углеродных атомов. Для объяснения этого факта Шеннон [21] предположил промежуточное образование л-комплекса (д или д ). Фрагмент (М — 1)+ далее теряет окись углерода и превращается в ион бензония е с m/e 79. Этот переход подтвержден наличием в масс-спектре соединения XI пика метастабильного иона. Потеря двух атомов водорода из фрагмента е приводит к образованию фенил-катиона ж с m/e77. Переход е—>-ж наблюдается также в масс-спектрах алкилбензолов [2]. [c.207]

Бензониевая структура иона е подтверждается также масс-спектром 1,4-циклогексадиена XII [21], в котором наблюдается сначала элиминирование атома водорода из молекулярного иона и образование фрагмента , а затем потеря молекулы водорода и образование фрагмента ж. Изучение масс-спектров меченных дейтерием бензиловых спиртов показало, что возможен другой путь образования нона е, а именно элиминирование группы атомов СНО непосредственно из молекулярного иона бензилового спирта. [c.207]

В противоположность бензиловому спирту XI (рис. 9-2, Л), а также его м- и п-оксипроизводным XIV и XV (рис. 9-2, В и Г) в масс-спектре о-оксибензилового спирта XIII имеются очень интенсивные фрагменты, отвечаюш,ие потере двух или трех атомов водорода из молекулярного иона. Изучение масс-спектров меченных дейтерием оксибензиловых спиртов показало, что происходит отрыв водородного атома, связанного с одним из атомов кислорода [21]. Для объяснения этого факта был предложен механизм, аналогичный превращению XI— -и при фрагментации бензилового спирта. Высокая интенсивность пиков ионов, (М — 2)+ с т/е 122 и (М — 3)+ с т/е 121 при наличии гидроксильной группы в орто-положении к оксиметиль-ной группе объясняется, вероятно, стабилизацией образующе гося ион-радикала м за счет переноса водорода. Ион (М — 3)+, имеющий структуру н, последовательно теряет две молекулы окиси углерода и превращается в катион циклопентадиенила в с т/е 65. [c.211]

Рассмотрение масс-спектров меченого парафинового углеводорода СДз — (СН2)24 — СДз привело Рихаге и др. [41] к выводу [c.31]

При анализе масс-спектров меченых циклогексана, метилциклогексана, этилциклопентана и метилциклопентана [52] было установлено, что для метилциклопентана атом с равной вероятностью оказывается принадлежащим ионам С5Щ. Следовательно, при ионизаций происходит разрыв кольца у заместителя, с последующей диссоциацией открытой цепи. В метилциклогексане отрыв группы СНд происходит только в боковой цепи. Отрыв групп СНд и С2Н5 от молекулярных ионов этилциклопентана и метилциклопентана происходит из боковой цепи только частично. Отрыв группы С2Н4 происходит главным образом из кольца (в случае метилциклогексана и метилциклопентана). Значения теплот образования ионов СеНц из циклогексана и метилциклогексана с несомненностью доказывают, что при диссоциативной ионизации углеводородов этого типа образуется ион, имеющий циклическую, а не олефиновую структуру, как это имело место в случае циклопентановых углеводородов [53]. [c.40]

В случае короткой алкильной цепи (п 3) ионы с массой 91, как показывает метастабнльный переход, образуются непосредственно из молекулярного иона. Метастабнльный пик 78,1 (106+ + 91 -Ь 15) в спектре этилбензола и соответствующие метастабильные пики в спектрах меченых этилбензолов показывают, что ион С7Н7 образуется путем отрыва группы СНд от молекулярного иона — простого разрыва р-связи по отношению к кольцу. [c.44]

Исследование масс-спектров меченых 1-фенилбутанов-3-д и -4-d показало, что, по крайней мере, 95% атомов водорода мигрируют от у-углеродного атома алкильной цепи [c.45]

Рассмотрение масс-спектра меченого трет-бутилбензола а = свидетельствует о возможности приобретения ионом с массой 119 структуры, у которой все три атома углерода алкильной цепи эквивалентны, т. е. симметричны по отношению к фенильной группе. Такой структурой может быть циклонропановое кольцо, распад которого сопровождается сдвигом двух электронных пар /СНз [c.47]

В масс-спектрах всех алкилбензолов широко представлены ионы с массам 39, 50, 51, 65. Изучение масс-спектров меченых соединений позволило предположить, что 1 сточником их образования являются ионы С7Н7, которым приписывается симметричная семичленная циклическая структура иона тропилия [145, 146] [c.72]

При исследовании масс-спектров меченных дейтерием алифатических кетонов при различных энергиях ионизирующих электронов, [185] была определена Н—D-рандомизация в ионах с относительно большим временем жизни (> 10 сек), а также в ионах с относительно малым временем жизни (< 10 сек). Для этого были изучены процессы образования метастабильных ионов во втором бесполевом пространстве с помощью метода дефокусировки [186, 187]. [c.118]

Ион с массой 59 для 1,3-диоксана, 2-метил- и 2-этил-1,3-диокса-нов на 90% представлен (СзНтО) (ион II). Так как элиминирования окиси углерода из иона (М — 1)+ не происходит, можно предполагать, что в случае иона I отрывается атом углерода из положения 2. При последующем отрыве молекулы воды (ион III) от иона II второй атом водорода может элиминировать с равной вероятностью как из положения 4 (или 6), так и из положения 5. Этот вывод подтверждается данными масс-спектров меченых соединений [c.139]

Исследование масс-спектра меченого бензилцианида (а-Вг, орто-Вг и пара-В-аналоги) [453] позволило сделать вывод о рандомизации атомов водорода в молекулярном ионе [c.200]

Масс-спектры меченых соединений [577] свидетельствуют об отщеплении водорода при образовании иона (М—1)+ не только из -положения (40%), как это следует из приведенной сх мы, но и на 40% от метиленовой группы (оставшиеся 20% могут быть отнесены либо за счет рандомизационной потери водорода из ядра, либо за счет влияния изотопного эффекта). [c.247]

Имеются, однако, новые экспериментальные результаты, показывающие, что может происходить не только обмен между углеродными атомами без изменения самого углеродного скелета, но также и полная перестройка углеродного скелета молекулы, приводящая к образованию химически новой частицы. Наиболее характерны в этом отношении результаты Мейерсона и Рюландера, полученные при анализе спектров меченых алкилбензолов и те/)е я-алкильных производных [8, 9, 10, И, 12]. При интерпретации экспериментально наблюдаемого распределения изотопов в ионах эти авторы считали, что происходит перегруппировка третичных соединений в ионизированные циклопропановые грунны. Появление этих групп нельзя рассматривать как очевидный результат диссоциации исходных соединений. Использование меченых соединений в этом случае было единственным путем установления ист1шы. [c.381]

В спектре меченного тяжелым азотом соединения пик, соответствующий протонам, связанным с азотом (или азотами) ядра, расщепляется на два симметричных пика. Это с несомненностью доказывает принадлежность обоих протонов к экзоциклической аминогруппе, а не к двум иминогруппам — циклической и экзоциклической. Таким образом, в настоящее время не вызывает сомнения, что различные производные цитозина в кристаллическом состоянии и в растворах присутствуют (практически полностью) в кетоаминоформе. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология