Формальдегид поглощение

В последнее время для получения формальдегида используют окисление метанола кислородом воздуха на катализаторе серебро на алюмосиликате в контактном аппарате, работающем под давлением 0,16 МПа. Процесс состоит из трех стадий получение спирто-водно-воздущной смеси превращение метанола в формальдегид поглощение формальдегида водой. [c.170]

Бон и Гилл [6] смогли осуществить реакцию смесей этан — кислород при времени реакции порядка 30 мин. и более в статической системе при 316° С. Б этих условиях основным продуктом частичного окисления был формальдегид, кроме него, были также обнаружены в небольших количествах ацетальдегид и муравьиная кислота. Образование этилена при такой низкой температуре было незначительным. Реакции предшествовал длительный индукционный период, который можно было резко снизить путем добавления двуокиси азота или альдегидов. Сокращению индукционного периода способствовало такн е увеличение общего давления или температуры. Анализы, проведенные на различных стадиях быстрой реакции, показали, что концентрация альдегида со временем проходила максимум, и продукты частичного окисления быстро разрушались после поглощения большей части кислорода. [c.327]

Вся эта смесь после охлаждения в холодильнике до 60 °С поступает в поглотительную башню, орошаемую водой. Полученный в результате поглощения раствор формалина содержит 10—12% метанола, который в данном случае является желательной примесью, так как препятствует полимеризации формальдегида. [c.25]

Реакция (2) протекает с поглощением тепла это до некоторой степени уравновешивает влияние весьма экзотермичной реакции (1) и предотвращает разогрев до слишком высокой температуры, приводящей к разложению формальдегида. [c.295]

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

ГУАНИДИН (NH2)2 =NH-бесцветная кристаллическая масса, расплывающаяся на воздухе вследствие поглощения влаги и СО2 воздуха, т. пл. около 50 С сильное, сходное со щелочью, основание. С кислотами Г. образует стойкие соли. Динитрат Г.— взрывчатое вещество, фосфат Г. применяют в текстильной промышленности для придания огнеупорных свойств тканям, карбонат Г.— для синтеза поверхностно-активных веществ. При конденсации Г. с формальдегидом образуются ионообменные смо/т.ы. Г. вызывает сильное раздражение кожи. [c.81]

При поглощении кванта света молекула переходит в электронновозбужденное состояние, в котором существенно меняются такие свойства, как геометрия, электронное распределение, реакционная способность и др. Так, например, молекула формальдегида Н2С = 0, плоская в основном состоянии, при возбуждении меняет геометрическую структуру на пирамидальную с внеплоскостным углом 35°. Дипольный момент 4-амина-4 -нитростирола в основном состоянии равен 6,80, а в первом синглетном возбужденном состоянии он становится равным 28,50, что свидетельствует о существенном перераспределении электронной плотности. В нафталине а-положение в 50 раз реакционноспособнее р-положения. При возбуждении наблюдается нивелирование реакционной способности а- и 3-положений. [c.289]

Эти сильноосновные аниониты могут применяться для поглощения кремниевой и других слабых кислот. Физикохимические свойства анионитов, содержащих сульфониевые и фосфониевые ионогенные группы, еще недостаточно изучены и поэтому пока трудно охарактеризовать их специфические особенности. Продукт поликонденсации диэтилентриамина, фенола и формальдегида [c.69]

Существуют два основных препятствия при описании фотохимии больших молекул с той же точностью физических формулировок, что и для простых. Во-первых, структура спектров поглощения сложных частиц становится уже трудноразрешима, вследствие чего довольно трудно проводить как идентификацию состояния, так и распознавание оптической диссоциации и предиссоциации. Размытость спектральной структуры, естественно, является результатом как усложнения спектра и уплотнения колебательных и вращательных уровней, так и увеличения числа электронных состояний. Рис. 3.4 показывает исчезновение разрешаемой структуры спектра при переходе от формальдегида к ацетальдегиду. Во-вторых, для возбужденной многоатомной молекулы существует несколько путей фрагментации. [c.56]

Эффективность реакции и выход тех или иных продуктов фотолиза зависят от спектральных характеристик как реагентов (от величины сечения поглощения), так и возбуждающей радиации. Например, фотолитический распад формальдегида и муравьиной кислоты может происходить по нескольким направлениям [c.156]

В более коротковолновой области формальдегид имеет еще две интенсивные полосы поглощения, находящиеся в вакуумном ультрафиолете первая при 185 нм, вторая при 155 нм, которые относятся к разрешенным переходам Пр— а и я—>-я, соответственно. [c.65]

Мы не рассматриваем полосу поглощения формальдегида очень малой интенсивности (Хмакс = 395 нм, е=10 ), обязанную синглет-триплетному переходу л-электронов. [c.65]

Насыщенные карбонильные соединения. Как было показано ранее, в спектре формальдегида имеются три полосы поглощения, максимумы которых находятся при 295, 185, 155 нм. Эти полосы относятся, соответственно, к переходам /г->я, и я->я. Коротковолновая полоса (Хмакс=155 нм) является наиболее интенсивной. Полоса перехода /г->я запрещена локальной симметрией и отличается невысокой интенсивностью (829.5 = Д0). [c.68]

Пробу растворяют в смеси изопропиловый спирт — вода и титруют полученный раствор стандартным раствором боргидрида натрия в диметилформамиде. В процессе титрования регистрируют зависимость поглощения альдегида в УФ-области спектра от объема добавленного стандартного раствора боргидрида натрия. Этот метод, возможно, и применим в некоторых достаточно простых анализах, однако в общем случае он имеет серьезные ограничения. Его нельзя рекомендовать как общий метод определения альдегидов, а во многих случаях его специфичность недостаточна. Авторы этого метода предлагали использовать его для определения алифатических и ароматических альдегидов, в молекулах которых отсутствуют электроноакцепторные группы. Анализу мешают перекиси, кислоты и некоторые кетоны. Этим методом нельзя определять формальдегид, ацетали и другие соединения, которые не дают полос поглощения, характерных для карбонильной группы. [c.96]

Полученная величина поглощения прямо пропорциональна количеству формальдегида, которое в свою очередь пропорционально количествам метоксигрупп и метанола. Однако интенсивность окраски раствора зависит еще и от температуры, поэтому поглощение анализируемого раствора и стандартного раствора метанола следует измерять при почти одинаковых температурах. [c.172]

Анализ спектров продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром показал, что в областях 3500—3340, 1717—1620 и 1545—1530 м наблюдается ступенчатое поглощение, приписываемое некоторыми авторами появлению первичного н вторичного амида в продуктах реакции полиакрилонитрила формальдегидом в присутствии едкого натра [63]. Появление этих полос поглощения обусловлено, по-видимому, образованием в качестве побочных продуктов циклов амидных звеньев по схеме [c.25]

Формальдегид, Н2СО, обнаруживает в ультрафиолетовой части спектра полосу сильного электронного поглощения, которую можно отнести к переходу п к (см. обсуждение этилена в разд. 13-6). Кроме того, в спектре Н2СО и всех органических соединений, содержащих карбонильную группу (С=0), обнаруживается еще слабая полоса поглощения с большей длиной волны (в области 270-300 нм). Дайте описание электронного строения и молекулярных орбиталей Н2СО и предложите объяснение и отнесение длинноволновой полосы в его спектре поглощения. [c.599]

В зависимости от времени и параллельно снятая (по спектру поглощения формальдегида) кинетическая кривая выхода НСНО. Если за меру скорости реакции принять прирост давления Др, то из рисунка видно, что заметное изменение давления начинается лишь с момента времени,равного 64 мин. Отсюда можно завлючить, что период индукции равен 64 мин. Если же за меру скорости прииять не Др, а выход формальдегида, то в этом случае как видно из рисунка, период индукции оказывается равным нулю, так как образование формал ад(5гида наблюдается начиная с момента впуска реагирующей смеси в реакционный сосуд. [c.219]

При низких концентрациях (около 0,05 млн ) ЗОг может быть поглощен йод-крахмальным раствором в противоточной колонне. Поглощение света в первоначальном и частично обесцвеченном реактиве сравнивается с помощью фотоэлектричеокой ячейки, соединенной с гальванометром [189]. Концентрация около 5 млн- может быть определена калориметрически с использованием соля-накисдого -розанилина и формальдегида, которые при взаимодей-(Ствии с ЗОг дают соединение красно-фиолетового цвета [361]. [c.80]

Катализатор приготовляют следующим образом. Палочки из силикагеля пропитывают раствором нитратов меди и висмута (4 1) до поглощения 12% Си, после чего прокаливают для перевода нитратов в окиси. Превращение окиси меди в ацетнленид производят при 75 орошением 8 i раствором формалина, одновременно пропуская смесь азота с ацетиленом в течение 24 час. и постепенно изменяя ее состав от 10 90 до 90 10 после этого проводят реакцию между ацетиленом и формальдегидом. [c.749]

Изучение спектров поглощения различных парафинов (от пропана до гептана) в ходе их медленного окисления Эгертон начал еще в 1933 г. совместно с Пидженом [14]. В этой ранней работе было найдено, что хотя сами углеводороды прозрачны во всей кварцевой ультрафиолетовой области, но по ходу медленного их окисления в спектрах наблюдается поглощение. При этом для такого углеводорода, как, нанример, пропан, поглощение отсутствует на протяжении всего периода индукции. Впервые возникает оно сразу после окончания периода индукции в виде сплошного интенсивного поглощения в далеком ультрафиолете. Лишь после этого, т. е. на дальнейшей стадии окисления, в спектре появляются полосы поглощения в области от 3200 до 2800 А. Эти последние вполне совпадают с хорошо известным спектром поглощения формальдегида. Сложнее обстоит вопрос с установлением природы вещества, обусловливающего сплошное поглощение в далеком ультрафиолете. Такое поглощение дают как пе-рекиспые соединения, так и органические кислоты. Поэтому авторы провели специальные опыты по сопоставлению интенсивностей сплошного поглощения, измеренного, во-нервых, при медленном окислении парафинов, и, во-вторых, при исследовании спектра кислот, взятых в концентрациях, в которых они возникают при этом окислении. Оказалось, что сплошное поглощение в далеком ультрафиолете в основном связано с образованием кислот. Только нри окислении бутана было найдено, что оно сильнее, чем то поглощение, которое вызывается получающимися в этом случае кислотами. [c.148]

При окислении бутана и других высших парафинов Эгертон и Пиджен обнаружили еще один тип спектра поглощения, а именно сплошное поглощение в области около 2600 А. Оно возникает в конце периода индукции и исчезает с появлением полос поглощения формальдегида. Природа вещества, обусловливающего сплошное поглощение вблизи 2600 А, Эгертону и Пид-жену осталась неизвестной 1. [c.148]

Уменьшение иптрнсивности полос поглощения в области 2750—2550 А, сонровоагдаемое появлением полос формальдегида сплошное поглощение увеличивается [c.150]

Окончательное исчезновение полос поглощения в области 2750—2550 Л полосы формальдегида усиливаются сплошное поглощение распространяется до 2600 А. Окончание реакции сопровождается слабым уменьшением интенсивности полос формальдегида и распространенпем сплошного поглощения [c.150]

Рис. 3.4. Спектры поглощения молекул формальдегида (а) и ацетальдегида (б) в газовой фазе, демонстрирующие исчезновение разрешаемой структуры спектра с увеличением сложности молекулы. (Из книги Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. Пер. с англ.—М. Мир, 1968.)

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

Для насыщ. углеводородов возможны только а а -пере-ходы, требующие больших энергий, и соответствующие им полосы лежат в области вакуумного УФ, напр, в случае метана и этана - при 125 и 135 нм соответственно. Для ненасыщ. соединений характерны тс->п -переходы, проявляющиеся при длинах волн 165-200 нм. Наличие сопряжения, алкильных или др. заместителей (в т. ч. содержащих гетероатомы) приводит к смещению полос в длинноволновую область (бато-хромный сдвиг), напр, бутадиен поглощает уже при 217 нм. У карбонильных (как и у тиокарбонильных) соед. в наиб, длинноволновой области находится малоинтенсивная полоса, вызванная ге- ге+-переходом, запрещенным по симметрии. В более коротковолновой области проявляются полосы высокой интенсивности п ->о+- и л->л -переходов. Так, в спектре формальдегида имеются максимумы поглощения при 295 (слабый), 185 и 155 нм. [c.37]

Гуанидин (NH2)2 =NH—бесцветное кристаллическое вещество, расплывается на воздухе вследствие поглощения влаги. Сильное однокислотное основание. С НС1, HNO3, Н2СО3 образует устойчивые соли. Соли Г. применяют в промышленности дннитрат — как взрывчатое вещество, фосфат — в текстильной промышленности для придания огнеупорных свойств тканям, карбонат — в синтезе поверхностно-активных веществ. Продукт конденсации Г. g формальдегидом используется как ионообменная смола. [c.44]

Для определения количества выделившегося формальдегида 1 мл раствора переносят в центрифужную пробирку, содержащую 1 мл 20%-ного раствора дитиояата свинца, свежеприготовленного из дитионата бария. Выпавший осадок перйодата и йодата свинца отделяют центрифугированием, отбирают 1 мл жидкости над осадком, смешивают с 10 мл реагента в центрифужной пробирке н оставляют в темноте на 30 мин. Раствор осветляют центрифугированием, переносят в пробирки с притертой пробкой из стекла и нагревают на кипящей водяной бане 40 мин в темноте. Окрашенный раствор охлаждают до комнатной температуры и измеряют поглощение света прн длине волны 570 ммк на спектрофотометре. Для построения калибровочной кривой (О—100 мкг формальдегида) проводят окисление эритрита строго в тех же условиях и по графику рассчитывают содержание формальдегида в анализируемой пробе. [c.106]

Отнесение полос поглощения к определе1Шым электронным не-зеходам хорошо иллюстрируется на примере простой молекулы формальдегида, содержащей а-, я- и я-электроны. [c.64]

Наиболее длинноволновая полоса поглощения, наблюдающаяся в спектре формальдегида при Хмакс = 295 нм (емакс = 10), принадлежит переходу с несвязывающей р-орбиты на разрыхляющую я -орбиту, так называемый п—>-д -переход Интенсивность соответствующей полосы мала вследствие того, что переход запрещен локальной симметрией. [c.65]

Окисление пиранозидов гексоз и пептоз проходит без каких-либо-осложнений, идет с поглощением двух. молей ШО4 и освобождением, одного моля муравьиной кислоты и не сопровождается выделением формальдегида. [c.89]

Также без осложнений происходит окисление пентофуранозидов, идущее с поглощением одного моля ШО4 и без выделения муравьиной кислоты и формальдегида. [c.89]

Напротив, окисление гексофуранозидов происходит гораздо сложнее поскольку первоначальный продукт окисления, содержащий группировку малондиальдегида, может подвергаться дальнейшему окислению. Последнее приводит в конечном счете к поглощению 6 -молей ШО4 № полному. распаду углевода с выделением спирта — агликона, четырех-молей мура.вьиной кислоты, одного моля углекислоты и одно1Го молж формальдегида (см. стр. 90). [c.89]

Закрепление грунтов различных типов можно проводить с помощью мочевиноформальдегидных (карбамидных) смол - продуктов поликонденсации формальдегида с мочевиной и ее производными, которые способны полимеризоваться при 5-25 °С в присутствии отвердителя - соляной или щавелевой кислоты, хлорида аммония. Закрепление мелкозернистых песчаных грунтов карбамидными смолами обеспечивает этим грунтам прочность 5-6 МПа. Перед закреплением грунтов растворами карбамидных смол рекомендуется проводить предварительное подкис-ление грунтов — пропитку их растворами кислот. Наличие в грунте карбонатных включений делает эту операцию обязательной. В грунт вводят (закачивают) 3—5 %-й раствор щавелевой кислоты, которая образует на поверхности карбонатных частиц слой оксалата кальция, препятствующий поглощению кислоты из рабочего раствора. Карбамидные смолы можно применять для закрепления как сухих, так и водонасьпценных грунтов. [c.89]

Уксусный альдегид имеет относительно интенсивную полосу поглощения при 277 нм, а формальдегид, по-видимому, не поглощает в УФ-области спектра. Это наблюдение привело Бомеля [17] к созданию метода, в котором после окисления йодной кислотой [c.28]

Проведение анализа. Берут навеску образца в пробирке с таким расчетом, чтобы в ней содержалось менее 100 мкг формальдегида и чтобы ее объем находился в пределах 0,4—0,9 мл. Медленно добавляют 0,5 мл раствора хромотроповой кислоты. Затем в нее же медленно добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты и встряхивают для перемешивания полученного раствора. Помещают пробирку на 30 мин в баню с кипящей водой, охлаждают, переносят раствор в мерную колбу на 50 мл и доводят его объем до метки. После разбавления измеряют поглощение полученного раствора при 570 нм. По результату измерения поглощения определяют концентрацию формальдегида в пробе с помощью калибровочного графика, построенного по результатам анализа стандартных растворов формальдегида. [c.92]

При нагревании безводных проб полиоксиэтиленовых соединений с кислым спиртовым раствором 2,4 динитрофенилгидразина и последующей обработке образующихся продуктов спиртовым раствором едкого кали раствор приобретает интенсивную пурпурную окраску и поглощает при 560 нм. Образующийся при этом гидра-зон не является производным формальдегида или уксусного альдегида, поскольку эти соединения дают растворы красного или винно-красного цвета, имеющие максимумы поглощения при 440 и 425 нм соответственно. Гейтвуд и Грэм [4], разработавшие метод, основанный на этой реакции, высказали предположение о том, что в ней образуются дифенилгидразоны. Эти соединения могут затем реагировать с гидразином с образованием фрагментов с 2 или 3 атомами углерода. Поверхностно-активные вещества, не содержа- [c.174]

Контактный газ охлаждается до 100—130°С. Охлаждениедо более низкой температуры нежелательно, так как при этом возможна полимеризация формальдегида и забивка труб полимером. Поглощение формальдегида из контактного газа производится в двух последовательно работающих абсорберах 8, в которых газ и вода движутся противотоком. Вода подается во второй по ходу газа абсорбер 8. Полученный примерно 15%-ный раствор формальдегида охлаждается в холодильнике 10 и насосом 9 подается на окончательное поглощение формальдегида в верхнюю часть первого по ходу газа абсорбера 8. Из этого абсорбера товарный формалин, содержащий около 37% формальдегида и 10% метанола, после охлаждения во втором холодильнике 10 направляется на склад. [c.77]

Азидная группа находится в 3- или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314—394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилацетата с кротоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этилцеллюлозой. Все эти композиции растворимы в эфирах гликолей, в ДМФА при 20 °С и в 3 %-ном водном растворе NaOH. Необходимо отметить очень вы- [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология