Кратность связи силовые постоянные

Исходя из частот валентных колебаний, можно вычислить силовые постоянные. Последние зависят от природы связанных атомов и от кратности связи (табл. 14). [c.146]

С ростом кратности связи растет силовая постоянная kg, а также и энергия связи Вд. Однако мерой прочности связи является не [c.164]

Если это справедливо, то связь М—N в этих соединениях должна быть большей кратности, чем одинарная, и соответствующая силовая постоянная должна быть больше, чем силовые постоянные других координационных связей. Силовая постоянная растяжения связи М—Ы, полученная из анализа нормальных колебаний, могла бы прямо показать наличие такого резонанса хелатного кольца. Наиболее подходящим для теоретического анализа является комплекс ГМИ ( структура Ц), так как его структура — простейшая из показанных на рис. 56. [c.259]

Большую информацию о строении карбонильных комплексных соединений дает ИК спектроскопия, так как частота валентного колебания карбонильной группы весьма чувствительна к изменениям заселенности ее л -молекулярных орбиталей. Перенос электронной плотности с металла на разрыхляющие я-орбитали оксида углерода (И) вызывает уменьшение кратности связи, силовой постоянной и частоты колебания связи С—О. Частота валентного колебания связи С—О свободной молекулы равна 2143 см . В большинстве карбонильных комплексов переходных металлов она находится в области 2000 см 1. [c.165]

Рис. 2. Корреляция ме кду кратностью и силовой постоянной различных связей

GN- и СО-связей отсутствуют, но если предположить, что их значения лежат между значениями постоянных для СС- и СР-связей, т. е. приблизительно равны 5, то примерно такое же соотношение, как и приведенное выше, будет выражать влияние кратности на силовые постоянные СК- и СО-связей. [c.151]

Другая разновидность характеристических частот, весьма важных для определения строения органических молекул, — частоты валентных колебаний двойных и тройных связей. В группировках Х = и Х=У, где X и У — атомы С, О и Н, приведенные массы близки, но силовые постоянные существенно различаются в зависимости от числа связевых электронов ( кратности связей) и обнаруживают ясно выраженную зависимость от эффектов сопряжения, приводящих к уменьшению численных значений характеристических частот сопряженных кратных связей по сравнению с изолированными. Интенсивность соответствующих полос [c.15]

Соотношение между электроотрицательностями и спектроскопическими данными (характеристическими частотами и силовыми постоянными) [1, 3] предлагались многими авторами, начиная с Горди (1946 г.). Эти соотношения также позволили рассчитывать электроотрицательности атомов в зависимости от кратности образуемых связей и структурного положения атомов ( электроотрицательности радикалов ). [c.259]

Увеличение кратности связи (возрастание значения силовой постоянной) приводит к появлению полос поглощения в более высокочастотной области спектра. В многоатомной [c.31]

Силовая постоянная связи является мерой ее порядка, или кратности (разд. 2.6). В табл. 6.6 приведены некоторые значения силовых постоянных (см. также табл. 8.1). [c.208]

Силовые постоянные и кратность связи [c.209]

Из приведенной таблицы видно, что с увеличением кратности связи частоты возрастают, как этого и следовало ожидать. Силовые постоянные возрастают пропорционально увеличению порядка связи (рис. 4, кривая ). Татевский [4] указывает, что связи разных типов и даже [c.14]

Силовые постоянные могут помочь выявлению некоторых закономерностей и позволяют косвенно оценивать существенные различия электронной структуры молекул. Валентные силовые постоянные коррелируют с энергией связи, закономерно растут с увеличением кратности связи и уменьшением ее длины и т. д. [c.235]

В ряду молекул с меняющейся кратностью связей азот — кислород силовая постоянная /ыо меняется следующим образом [c.236]

Рис. 1. Корреляция между длиной связи и силовой постоянной для связи СС различной кратности

Частоты и силовые постоянные часто коррелируют с важнейшими структурными параметрами атомных групп (молекул и сложных ионов), такими, как длины связей, их кратности, энергии диссоциации, валентные углы. [c.30]

Большое значение имеет существование простой корреляции между силовой постоянной и кратностью связи. Последняя находится в определенном соответствии с ее прочностью. Например, установлены [4] линейные зависимости К от п для большого числа связей (С—С, С—О, С—М, К—М, 8—0, Р—О, Р—8, 81—0, С1—О и др.) (рис. 2). Линейное соотношение между К ж п было обнаружено и для связей II—О [3]. [c.30]

Рис. 1. Корреляция между межатомным расстоянием правая шкала), кратностью (левая шкала) и силовой постоянной связи ио в соединениях уранила

В этом ряду возрастание разности vn — Vr отвечает усилению различия между силовыми постоянными, характеризующими растяжение связей С-—О уменьшение разности в направлении от Pt (IV) к Ni принято ассоциировать с выравниванием кратностей этих связей. [c.33]

Кратность связей металл — металл и металл — лиганд очень разнообразна, она изменяется в пределах от нуля в приведенном выше примере СГ —ЗеОСЬ до шести в частице М02, обнаруженной в газовой фазе. Критериями кратности связи являются ее длина, устанавливаемая по рентгеноструктурным данным, силовая постоянная, частота валентных колебаний. С ростом кратности связи длина ее уменьшается, причем резче всего в интервале кратностей от О до I. Известны эмпирические соотношения, связывающие длину (с ) некоторых типов связей с их порядком (п). Например, для связи Мо—О (в нм) [c.18]

Энергетич. вклады, приходящиеся иа связи разл. типов, неравноценны. Обычио энергия п-связи составляет в среднем около 80% энергии стсвязи, а вклад 5-связи оценивается, напр., в солях октахлородиренат-аниона всего в 14% от полной энергии связи. Чем выше кратность связи, тем больше се прочность (энергия диссоциации), короче межатомное расстояние и больше силовая постоянная связи (см. табл.). [c.496]

Влияние чассы наиболее ярко видно на примере группы С—И при а-мене водорода на дейтерий. Если у см 3000 см , ч си составляет 2200 с Силовая постоянная / возрастает с упслгчеиием кратности связей, Поэтс У валентные ко.чебания связи С—N имеют волновое число л 1300 см С= = N—1640—1690 см- , а С- М—2250 см" . [c.72]

До температуры около 1500° С в углеродистом веществе каменноугольных коксов продолжаются процессы деструкции перекрестных цепей, с одной стороны, сопровождаемые на этом этапе образованием и выделением легких газообразных продуктов (Нг, СО и др.). Одновременно происходит рост ароматических слоев за счет углерода из нерегулярной части и слияния отдельных слоев. При этом средняя протяженность перекрестных цепей существенно уменьшается, вследствие чего снижается также их дефектность (см. раздел 111.2). С другой стороны, дегидрирование углеводородных цепей приводит к увеличению числа более жестких ненасыщенных связей, благодаря чему повышается средняя кратность последних. В результате резко возрастает жесткость перекрестных связей, что находит свое отражение на молекулярном уровне в увеличении силовой постоянной и характерной частоты атомных колебаний. На макроскопическом уровне это проявляется в увеличении микропрочности и упругих молекул вещества кокса. [c.157]

Как известно, силовая постоянная связи — =N в 2N2 больше, чем в радикале N. Сравнение с постоянными связи С—С в 2N 2 и радикале Сг невозможно, так как они имеют разную кратность. [c.708]

Повышение частоты (СМ) в спектрах циано-комплексов может быть обусловлено не только увеличением силовой постоянной растяжения связи С=М (из-за большей кратности этой связи), ио также н изменением кинематических факторов в результате образования новой связи —С. Расчет моделей, сделанный Ю. Я. Харитоновым, О. Н. Евстафьево11 и др., показал, что только за счет последнего в случае монодентатных циано-групп возможно возрастание частот до величин, наблюдаемых на опыте. В случае мостиковых групп за счет изменения кинематики происходят лишь слабые вариации частот [386]. — Прим. перев. [c.229]

Как правило, хотя и не всегда, имеет место симбатная зависимость между силовой постоянной растяжения связи и энергией свя-чи, что на примере двухатомных молекул водорода и галогеноводо родов иллюстрирует рис. XI. 1. Больше всего силовая постоянная зависит от кратности (порядка) связи. Так, для молекул с различной кратностью связи азот — азот имеем следующее соотношение наблюдаемых частот валентных колебаний и межатомных расстояний с рассчитанными силовыми постоянными ш [c.235]

Опубликованы ИК-спектры некоторых анионных а-комплексов [1,59,85,86,110,114,184—189]. В спектрах замечено несколько характерных частот поглощения наиболее интенсивное поглощение обусловлено валентными колебаниями нитрогрунпы. Обычно ароматическая нитрогруппа имеет сильное поглощение при 1530— 1550 и 1345—1350 см , связанное с антисимметричными и симметричными валентными колебаниями [190]. Силовая постоянная связи N—О, а следовательно, и кратность связи N—О определяет в больщой степени общую силовую постоянную для антисимметричных валентных колебаний (эффект деформации связи N—С [c.488]

Но все это имеет несравненно меньшее значение, чем действие других факторов, а именно кратности связей. Влияние кратности связей на силовые постоянные лшжно видеть из следующих данных [c.150]

Имеющиеся в распоряжении данные подтверждают эти преднолон ения. Ни/ке приведен ряд значений силовых постоянных связей СС, расположенных, насколько это оказалось возможным, в последовательности увеличения кратности связей [c.151]

Силовые постоянные циангруппы указывают на интересный факт влияния гинерконъюгации с метилом и на наличие влияния сонря кения со второй циангруппой или галогеном. Все эти виды гинерконъюгации (3—) или сопряжения (3-- ) снижают кратность формально тройной связи и сопровождаются уменьшением силовых постоянных. В любом случае такое уменьшение нельзя объяснить изменением гибридизации без смеш,ения электронной плотности. [c.152]

Из приведенных данных видно, что силовые постоянные для галогенцианов больше. Частично это может быть обусловлено полярностью. Однако разница в значениях настолько велика для хлоридов и так резко сни кается при переходе к иодидам, что, по-видимому, главной причиной, обусловливающей различие, является сопряжение (с увеличением кратности связи) по крайней мере в случае хлоридов, ибо сопряжение долншо оказывать тем большее влияние, чем меньше размер атома галогена (гл. II, разд. 3,д). [c.152]

Как известно, кратность сзяви, межатомное расстояние и силовая постоянная связаны между собой зависимость ), известной в литературе как "правило Ьед-жера" / /. Ему соответствует род эмпирических формул, предложенных, например, Беджером и Горди /З/.Енсов-ский /4/ на основаник фундаментальной статистической [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология