Мицеллы пластинчатые

И насыщенных солюбилизатами водных растворов олеата натрия. Наличие ветви аномальной вязкости на реологической кривой 10%-ного раствора олеата без добавок (начало ее отмечено стрелкой) свидетельствует о присутствии в растворе асимметричных (пластинчатых) мицелл Солюбилизация углеводородов, кривые 2—4) вызывает разжижение системы (кривые идут круче) и исчезновение аномалии вязкости. Эти аффекты объясняются, по П. А. Ребиндеру и [c.75]

Рис.7. Схема отроения мицеллы а -гидроксида железа (Ш) б -диоксида кремния Следует учесть, что форма коллоидных чаотиц может быть онмоГ разнообразной. Некоторые из них, и частности,чаотицы Ге(0Я)з, Л1(0Н)з имеют пластинчатую форму.

Рис. 5. Схематическое изображение мицеллы полуколлоида. I — Отдельные ионы или молекулы // — сферическая мицелла /// — пластинчатая мицелла

Переход от сферических к пластинчатым мицеллам (изменение коллоидной структуры водных растворов ПАВ) отражается на кинетических закономерностях полимеризации стирола [44, 45]. Вместе с тем структура мономера также отражается на кинетических закономерностях полимеризации, что подтверждается различными кинетическими закономерностями, например, для стирола и изопрена. [c.151]

Пластинчатые мицеллы являют собой пример жидкокристаллического состояния вещества. По характеру расположения молекул они являются смектическими жидкими кристаллами, которым свойственна слоистая структура при наличии ближнего порядка упаковки молекул в слоях Такие жидкие кристаллы называют лиотропны-м и, поскольку они существуют в жидкой среде, являющейся вторым компонентом системы (тогда как обычные жидкокристаллические системы однокомпонентны). Пластинчатые мицеллы, в отличие от сферических, слабо заряжены, что обусловлено высокой степенью связывания противоионов поверхностью мицелл вследствие высокой ионной силы концентрированных растворов ПАВ. [c.43]

Нейтрализующее действие, однако, само по себе не обеспечивает эффективной работы масла, так как образующиеся соли обладают невысокой стабильностью и постепенно выпадают в осадок, повышая загрязненность узлов и деталей двигателя. В связи с этим большое значение с энергетической точки зрения, как отмечалось выше, приобретают процессы, протекающие на границе раздела между молекулами моюще-диспергирующих присадок и твердой фазой (металлической поверхностью, продуктами углеродистого происхождения). Интенсивность указанных процессов в значительной степени зависит от характера раствора, образуемого моюще-диспергирующими присадками. Известно, например, что молекулы присадок данного типа в процессе растворения склонны к образованию мицеллярных растворов. В свою очередь, склонность к мицеллообразованию, а также строение мицелл моющих присадок зависят от типа присадки, ее концентрации, температуры, присутствия в системе других продуктов[216]. Предполагается наличие сферических, пластинчатых, эллипсоидальных и цилиндрических мицелл [225]. По предварительным данным в мицеллах могут содержаться от 10 до 1000 молекул. [c.212]

С ростом концентрации ПАВ в растворе происходит перестройка сферических мицелл в палочкообразные и затем пластинчатые (рис. 117). Последние представляют собой жидкие кристаллы, обладающие анизотропией свойств. [c.189]

Мицеллы возникают при ККМ и распадаются с разбавлением раствора. Электростатическое отталкивание ионизированных полярных групп, в поверхностном слое лимитирует рост мицелл, и энтропия системы уменьшается в результате увеличения степени упорядоченности при упаковке молекул в мицеллы. Мицеллообразование возможно только при достаточной длине цепи, начиная с Са. В разбавленных растворах мицеллы имеют сферическую форму, а в концентрированных они превращаются в более устойчивую пластинчатую форму в виде двойных слоев с полярными группами, направленными наружу, и углеводородными цепями, ориентированными параллельно и направленными внутрь слоев (см. рис. 54). [c.245]

Рнс, 90. Растворы мицеллярных коллоидов молекулярный раствор (а), коллоидные растворы со сферическими (б) и пластинчатыми (а) мицеллами, [c.314]

На основании результатов исследований кинетики изменения краевых углов смачивания на границе ме талл- электролит—углеводород при введении водо- и углеводородорастворимых поверхностно-активных веществ — ингибиторов коррозии сделан вывод, что при адсорбции катионных поверхностно-активных веществ из углеводородной среды на поверхности стали образуется адсорбционный слой, аналогичный по строению пластинчатой мицелле. [c.93]

В концентрированных растворах (при С2>ККМ) МПАВ образуют пластинчатые (слоистые) мицеллы, которые были предсказаны еще Мак Вэном (рис. 10). Они представляют собой бимолекулярные слои дифильных молекул, углеводородные цепи которых ориентированы параллельно друг другу и обращены внутрь слоев, а слои полярных групп — наружу. Существование пластинчатых мицелл доказано рентгеноструктурными исследованиями концентрированных растворов МПАВ. [c.42]

Рис. 10.4. Растворы мицеллярных коллоидов молекулярный раствор (а), коллоидные растворы со сферическими ((5) и пластинчатыми (б) мицеллами, Дифильная молекула 1 — углеводородный радикал 2 — полярная (-ООН, -ОН, -КНг и др,) группа.

Пластинчатые мицеллы по строению в известной мере [c.42]

Сферические и пластинчатые мицеллы являются крайними типами мицеллярных структур, резко различающимися по степени асимметричности. Исследования строения мицеллярных растворов различными методами показывают, что возможны другие виды мицелл, приобретающих все более асимметричную форму по мере увеличения концентрации ПАВ. При этом каждый тип мицелл устойчиво существует [c.43]

В области существования пластинчатых мицелл солюбилизация может приводить к глубоким изменениям мицеллярной структуры. На это указывают изменения реологических свойств растворов мыл в присутствии солюбилизированных веществ, подробно изученных П. А. Ребиндером и 3. Н. Маркиной с сотрудниками. [c.75]

Рис. 11. Схема структурных шревращений в растворах МПАВ а —. мономер б — оферичеокая мицелла в— беспорядочно ориентированные цилиндрические мицеллы г —гексагонально упакованные цилиндрические мицеллы д — пластинчатая мицелла

Н. Маркиной, перестройкой мицеллярной структуры раствора — превращением пластинчатых мицелл в меньшие по размеру симметричные сферические (или сфероидальные) [c.75]

Таким образом, в области существования сферических мицелл солюбилизация незначительно изменяет размер мицелл, тогда как в концентрированных растворах ПАВ внедрение солюбилизатов в пластинчатые мицеллы вызывает резкое качественное изменение коллоидной структуры раствора. [c.76]

Существование пластинчатых мицелл в достаточно концентрированных растворах мыла впервые предположил Мак-Вен, поэтому их часто называют мицеллами Мак-Бена. Впоследствии существование пластинчатых мицелл мыла было доказано рентгенографически. [c.408]

При солюбилизации в пластинчатых мицеллах органическое вещество входит внутрь мицеллы, располагаясь между углеводо- [c.413]

Сильное снижение поверхностного натяжения — не единственный фактор, который обусловливает сильное влияние мыл на смачивание. Другая важнейшая способность мыл заключается в том, что при определенной концентрации раствора (критической концентрации мицеллообразования — ККМ) молекулы ПАВ объединяются в агрегаты (мицеллы), состоящие из большого числа молекул. В не очень концентрированных растворах мицеллы имеют шарообразную (сфероидальную) форму. В более концентрированных растворах сфероидальные мицеллы превращаются в пластинчатые (слоистые) мицеллы. Пластинчатые мицеллы могут сцепляться друг с другом, что приводит к образованию в растворе беспорядочного пространственного каркаса (сетки). Подобные каркасы могут возникать не только в растворе, но и в адсорбционном слое возле твердой поверхности, например при адсорбции молекул мыл из водных растворов на гидрофильных телах. Обра- [c.185]

ПАВ могут полностью растворяться в углеводородной среде, образовывать димерные ассоциаты (квадруполи), ленточные ассоциаты и самые разнообразные мицеллы (рис. 4.5). Образующиеся в малополярной среде мицеллы, как видно из рисунка, имеют самую разнообразную форму (шарообразную, цилиндрическую, пластинчатую). Экспериментально установлено образование мицелл после добавления к маслам сульфонатных, ал-килфенольных и некоторых других функциональных присадок. [c.197]

При растворении в масле алкилфенольных, сульфонатных и некоторых других присадок образуется коллоидная система, созданная частицами с числом агрегации до 1000 и размером 10 —10 см. К ранее упоминаемым силам, объединяющим молекулы в крупные частицы-мицеллы, добавляются силы поверхностного натяжения. Во взаимодействиях мицелл между собой начинают проявляться электростатические силы отталкивания. Более крупные агрегаты — макромицеллы пластинчатого типа с числом агрегации 500—10000 — создаются мылами жирных кислот, например в пластичных смазках. Размер таких мицелл может достигать 10 см. [c.206]

Мольная солюбилизация углеводородов в интервале концентраций ККМ1 — ККМ2 постоянна и начинает резко возрастать при переходе от сферических к пластинчатым мицеллам. [c.146]

Такая ориентация ПАВ обусловлена как ван-дер-ваальсовыми силами притяжения между углеводородными цепями, так и сила ми взаимного отталкивания их полярных групп при высоких концентрациях присадки в системе. Пока мицеллы имеют небольшие размеры, они преимущественно концентрируются в фильтрате обезмасливаиия. При этом церезин обедняется присадкой, что ведет к возрастанию его р и а. Для фильтрата аналогичные показатели снижаются, особенно р , что говорит о высокой концентрации присадки в этом продукте. В этой области скорость фильтрования суспензий петролатумов снижается до уровня скорости фильтрования без присадки. При введении более 0,1% (масс.) присадки наряду со сферическими мицеллами образуются более крупные пластинчатые мицеллы ПАВ, и присадка обнаруживается как в твердой, так и в жидкой фазе. Возможно также взаимодействие части мицелл между собой с образованием крупных агрегатов, благодаря чему скорость фильтрования увеличивается, но уже не достигает максимума. Аналогичные результаты получены при использовании присадок АзНИИ и ПМА Д в качестве модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов. Следовательно, присадки этого типа обладают адсорбционным механизмом действия при кристаллизации твердых углеводородов в процессе обезмасливаиия. [c.181]

При увеличении концентрации ПАВ мицелллярный раствор проходит ряд равновесных состояний, характеризуемых определенным числом агрегации, размером и формой мицелл. При достижении определенной концентрации сферические мицеллы начинают взаимодействовать между собой, что способствует их деформации. Мицеллы стремятся принять цилиндрическую, дискообразную, палочкообразную, пластинчатую форму (рис. VI. 5). Существование пластинчатых мицелл доказано Мак-Беном. При концентрациях примерно в 10—50 раз больше ККМ мицеллярная структура многих ПАВ резко изменяется. Молекулы принимают цепочечную ориентацию и вместе с молекулами растворителя способны образовывать жидкокристаллическую структуру. Последней стадией агрегации ири дальнейшем удалении воды из системы является образование гелеобразной структуры и твердого кристаллического ПАВ. [c.298]

Объем свободной упаковки, как и седиментационный объем, возрастает (снижается критическая концентрация структурообра-зования) с увеличением дисперсности, анизометрии частиц дисперсной фазы и образующихся первичных агрегатов. Соприкасаясь своими концами, частицы и их агрегаты образуют ажурную пространственную сетку. Чем выше дисперсность и сильнее анизомет-рня частиц и агрегатов, тем при меньщей концентрации появляется предел текучести. Например, в суспензии кизельгура (легкая пористая горная порода), частицы которого имеют вид пленкоподобных неправильных пластинок, предел текучести наблюдается уже при концентрациях 3,0% (об.). Большими объемами свободной упаковки обладают суспензии с пластинчатыми мицеллами гидроксидов железа и алюминия, с игольчатыми мицеллами пятиоксида ванадия и др. Нитевидные молекулы органических полимеров, [c.375]

ПАВ (естественные или присадки) растворяются в углеводородных средах, затем при определенной концентрации образуют димерные ассоциа-ты (квадруполи), многомерные ассоциаты, мицеллы разнообразной конфигурации (шаровой, цилиндрической, пластинчатой, ленточной). Такие же ассо-циаты образуют в нефтепродуктах присадки. Мицеллы состоят из ядра и сольватной оболочки. Минимальная концентрация ПАВ, при которой образуются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразова-ния (ККМ). Величина ККМ обусловливает объемные функциональные свойства ПАВ (моюще-диспергирующие, солюбилизирующие и др.). Мицелляр-ное состояние ПАВ - наиболее энергетически выгодное гидрофильные группы окружены гидрофильными, а гидрофобные - гидрофобными. Основные типы ПАВ характеризуются следующими величинами ККМ [c.47]

Согласно общепринятым представлениям в водных растворах мицеллярных ПАВ вначале возникают сферические мицеллы (мицеллы Хартли), которые затем переходят в пластинчатые мицеллы (мицеллы Мак-Бэна). [c.180]

Рис. 10. Схема строения пластинчатой мицеллы в 16%-ном растворе лаурата калия (11 = Э, 24нм (12=2,00 им (13=0,5(7 нм

Характерная особенность пластинчатых мицелл — предельно высокая асимметричность их строения боковые грани мицелл образованы углеводородными цепями, граничащими с водной фазой, так что боковая поверхность мицелл обладает избытком межфазной энергии. Поэтому в растворах, содержащих пластинчатые мицеллы, возможно коагуляционное взаимодействие, при котором мицеллы контактируют боковыми гранями, образуя трехмерную структуру (пространственный каркас). Влияние таких пространственных мицеллярных структур проявляется в резком изменении структурно-механических свойств системы и солюбили- зирующей способности. [c.43]

Способы включения солюбилизата в пластинчатые ми целлы в принципе аналогичны рассмотренным для сфери ческих мицелл. Исследования дифракции рентгеновских лу чей в концентрированных растворах ПАВ, содержащих со любилизат (Харкинс и др.), показывают, что растворение [c.72]

По рентгенографическим данным прявлепие пластинчатых мицелл в растворЗ х олеата натрия обнаруживается уже при концентрации 0,1.5 моль/л ( 4.5%). [c.75]

При более высоких концентрациях ПАВ в растворах образуются мицеллы уже иного строения. По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается и углеводородные цепи располагаются в них все более и более параллельно друг другу. В результате образуются пластинчатые мицеллы, состоящие из двух слоев молекул ПАВ, обращенных друг к Другу углёводо-родньши цепями, а ионогенными группами Наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Пластинчатые мицеллы ионогенных ПАВ заряжены гораздо более слабо, чем сферические, поскольку при сравнительно высокой концентрации ПАВ, при которой они образуются, уменьщается [c.407]

Количество солюбилизированного вещества увеличивается пропорционально концентрации раствора ПАВ в области существования сферических мицелл и резко возрастает при образовании пластинчатых мицелл. Солюбилизация зависит также от молекулярной структуры солюбилизата. Так, если в качестве солюбилизата применяют углеводород, то при уменьшении его молекулярного веса коллоидная растворимость повышается. Введение в солюби-лизат полярных групп обычно также увеличивает солюбилизацию. [c.412]

II тип — ассоциативные, или мицеллярные, коллоиды. Их называют также полуколлоидами. KoлJЮиднoдиeпepeныe частицы чтого типа возникают при достаточной концентрации дифильных молекул низкомолекулярных веществ путем их ассоциации в агрегаты молекул — мицеллы — сферической или пластинчатой формы (рис. 10.4) [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология