Мономолекулярные слои полярных полимеров

В. МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СЛОИ ПОЛЯРНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.531]

Из сказанного следует, что механизм пластификации как полярных, так и неполярных полимеров, повидимому, заключается в образовании мономолекулярного слоя абсорбируемого полимером пластификатора вокруг звеньев макромолекул полимера чем длиннее молекулы пластификатора, тем большая часть звеньев макромолекулы полимера оказывается изолированной от влияния сосед-ник макромолекул полимера и тем больше снижение температуры стеклования. [c.141]

Только применение более новых и принципиально обоснованных методов, например метода дифференциальной теплоты набухания, разработанного В. А. Каргиным и С. М. Липатовым, а также метода сжимаемости растворов, позволило подойти к разрешению этого вопроса. Исследования этих ученых показали, что вокруг макромолекул полярных полимеров образуется сольватный слой, близкий к мономолекулярному. В частности, А. Г. Пасынский нашел, что средняя величина сольватации для отдельных полярных групп в полимерах [c.187]

Как показано на рис. 57, сначала образуется мономолекулярный слой, в котором полярные группы молекул обращены в сторону воздуха. Затем, с увеличением концентрации ПАВ, ориентация молекул становится обратной, и, наконец, молекулы принимают изотропное положение. Изменение знака (рис. 56) свидетельствует о том, что имеется поперечная ориентация диполей. Поэтому антистатические свойства полимеров при низкой концентрации и слабой адсорбируемости ионогенных ПАВ имеют максимумы и минимумы, [c.156]

Таким образом, установление постоянной С ое в случае солей металлов амфотерных ПАВ свидетельствует об образовании мономолекулярного слоя на поверхности полимера с плотным расположением молекул антистатика, полярные группы которых обращены в сторону воздуха (уменьшение 0). [c.159]

В большинстве случаев пластификаторы представляют собой низкомолекулярные, высококипящие жидкости. Иногда в качестве пластификаторов применяют и твердые кристаллические тела. Пластификаторы снижают температуру стеклования полимера. При взаимодействии с пластификаторами, полимеры вначале поглощают их, увеличиваясь в объеме и весе, т. е. набухают. При набухании происходит образование мономолекулярного слоя растворителя вокруг цепи полимера и ослабляется связь между звеньями и молекулами полимера. Это нарушение связи, наряду с происходящим экранированием полярных групп, должно значительно уменьшить силы когезии между макромолекулами и звеньями в результате чего происходит снижение температуры стеклования полимера. [c.51]

При выборе ПАВ и композиций на их основе немаловажную роль играет также прочность связи мономолекулярного слоя на поверхности волокна. Чем прочнее эта связь, т. е. чем больше энергия взаимодействия полярных групп ПАВ с такими же группами волокнообразующего полимера, тем труднее сдвигаются слои ПАВ на поверхности волокон и нитей при их движении и трении. При малой прочности активной пленки на поверхности волокна и ее смещении во время движения волокон и нитей равномерность распределения ПАВ ухудшается и Ац увеличивается. Однако экспериментальные данные о влиянии химического строения поверхностно-активных веществ на прочность их связи с волокном и о возрастании А л во время текстильной переработки отсутствуют. [c.44]

Заряд возрастает с увеличением коэффициента трения, диэлектрической проницаемости и полярности движущихся тел, внешних усилий, сжимающих эти тела, скорости их движения, шероховатости поверхностей и т. п. При движении между поверхностями образуется двойной электрический слой толщиной 5—10 А, причем распределение отрицательных и положительных зарядов между обеими поверхностями зависит от так называемого трибоэлектрического ряда материалов (табл. 3.1). Этот ряд не всегда соответствует данным табл. 3.1, так как следы примесей или мономолекулярные слои влаги, газов, жировых и других веществ на поверхности одного пли обоих тел могут изменить расположение материалов в таблице. Из табл. 3.1 видно, что полимеры, содержащие амидные группы (например, белковые вещества), заряжаются более положительно, чем соединения с гидроксильными группами (например, целлюлоза), а последние — более положительно, чем полиуглеводороды производные полиакрилонитрила всегда заряжаются отрицательно. [c.51]

Давление слипания соответствует точке на кривой сжатия, характеризующей максимальную величину поверхностного давления. Оно определяется как силами когезии между отдельными макромолекулами, так и силами адгезии между полярными группами и подложкой, на которой расположен мономоле-кулярный слой. Другими словами, давление слипания сильно зависит от геометрической конфигурации и регулярности в расположении молекул полимера в мономолекулярном слое. Оно отражает взаимодействия полимер — полимер и полимер — субстрат. [c.530]

Все опытные данные, полученные с помощью первых трех методов, свидетельствуют об образовании прочно удерживающегося мономолекулярного слоя вокруг молекул полярных полимеров и [c.147]

В соответствующих условиях можно получить мономолекулярный слой полимера на поверхности воды, водного раствора или на поверхности раздела масло — вода. Для образования такого слоя необходимо, чтобы молекулы отлагающегося вещества, содержащие полярные группы, закреплялись в водном слое (гипофазе). Однако растворимость этих молекул в гипофазе должна быть незначительной. Если степень покрытия поверхности мала, то молекулы в поверхностном слое будут вести себя подобно двумерному газу, оказывающему давление на любой барьер, ограничивающий поверхность, по которой эти молекулы растекаются. [c.154]

Во время набухания полимера в пластификаторе. сравнительно небольшие молекулы последнего, диффундируя в полимер, раздвигают макромолекулы, окружают их мономолекулярным слоем и экранируют полярные группы. Взаимодействие между звеньями различных макромолекул заменяется взаимодействием этих звеньев с молекулами пластификатора. В результате появления промежуточного слоя пластификатора в значительной степени прекращается непосредственное соприкосновение макромолекул между собой вместо этого наблюдается соприкосновение между молекулами пластификатора, легче передвигающимися относительно друг друга. Именно поэтому пластификатор всегда увеличивает пластичность и текучесть полимера (снижает 7 тек) . [c.510]

Однако представление о каком-то особом сродстве полимеров к растворителям не имеет достаточных оснований. Еще в 1932 г. Маринеско, определяя количество воды, энергетически связываемой крахмалом, путем сравнения значений диэлектрической проницаемости раствора со значениями диэлектрических проницаемостей его компонентов получил данные, указывающие, что это количество воды незначительно и приблизительно соответствует образованию мономолекулярного слоя. А. В. Думанский, а также С. М. Липатов в результате калориметрических исследований пришли к такому же выводу Наконец, к аналогичным выводам прищел и А. Г. Пасынский, определявший сольватацию по сжимаемой части растворителя. Этот метод основан на том, что в сольватной оболочке растворитель находится под большим внутренним давлением сжимаемость он определял по скорости распространения ультразвука в растворах. Ниже приведены обобщенные результаты исследований А. Г. Пасынского по гидратации различных полярных групп ряда органических соединений [c.433]

Таким образом, установление постоянной поверхностной кон-центрацпп в случае солей металлов амфотерных ПАВ свидетельствует об образовании мопомолекулярного слоя на поверхности полимера с плотным расположением молекул антистатика, полярные группы которых обращены в сторону воздуха (уменьшение 0). Оксиэтилированные продукты, чрезмерно мигрируя на поверхность, образуют слой в несколько десятков мономолекулярных слоев, нерегулярно расположенных. Поверхность становится липкой, на ней адсорбируется много пыли, что сильно мешает печатанию, свариванию, способствует слеживанию. [c.170]

Взаимодействие неметаллических материалов с водой начинается с ее адсорбции на поверхности материала. Количество адсорбируемой воды определяется полярностью веществ, образующих материал. Силикатные материалы, состоящие из полярных оксидов, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, адсорбируют большое количество воды, образующей на поверхности по-лимолекулярный слой. Подобная многослойная адсорбция воды возможна и на полярных полимерах, содержащих полярные группы (ОН , СООН и др.). На неполярных полимерах адсорбированная на поверхности вода образует вначале мономолекулярный слой. Адсорбированные молекулы воды находятся на поверхности в непрерывном движении и при наличии градиента концентрации могут диффундировать по поверхности, передвигаясь от одного центра адсорбции к другому. Поверхностная диффузия играет важную роль в процессах смачивания и разрушения неметалли- [c.25]

Несколько иначе дело обстоит с набуханием. Для первой стадии набухания, т. е. для образования мономолекулярного слоя растворителя около цепи полярного полимера, характерны положительные тепловые эффекты (или изменение энергии). Повидимому, чтобы молекулы растворителя начали проникать в среду полярного полимера, необходимо, чтобы силы взаимодействия между молекулами растворителя были близки к силам взаимодействия между звеньями цепей полимера., Поэтому полярные полимеры лучше набухают в полярных растворителях, а неполярные полимеры — в неполярных растворителях. Так, например, вулкаяизаты натурального или дивинилового каучука хорошо набухают в неполярных бензине или маслах, вулканизаты хлоропренового более полярного каучука набухают в этих жидкостях значительно меньше. Вулканизаты дивинилнитрильного ка чука, содержащего группы N, еще меньше набухают в маслах и бензине, — это наиболее маслостойкий и бензостойкий каучук способность набухать в маслах и бензине у последнего каучука определяется содержанием нитрильных групп, уменьшаясь с увеличением количества групп СМ. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология