Льюиса ацетиленом

Вышеназванные катализаторы активируют ацетилен не в виде их простых солей, а скорее в виде комплекса с присоединяемыми реагентами (водой, галогеноводородами, синильной кислотой). При этом активирующее действие катализаторов, находящихся в реакционной смеси, строго пропорционально их потенциалу окисления, а также сродству к электрону или силе как кислот Льюиса. Это следует рассматривать как прямое указание на электрофильный характер присоединения. [c.401]

Кратные связи изображаются по Льюису обобщением четырех или шести электронов, как в этилене и ацетилене Н С С Н и [c.475]

В частности, Льюис [27] показал, что именно ацетилен является главным веществом при свечении пламени. Подобные вы- [c.65]

В теории Льюиса впервые сделана попытка учесть не только аналогии, но и различия в химическом поведении ацетилена и этилена. Он отмечал, что представление А. Байера о тройной связи как о более ненасыщенной, чем двойная, ошибочно Бром присоединяется гораздо быстрее к этилену, чем к ацетилену [208, стр. 93]. О более насыщенном характере тройной связи свидетельствуют и физические измерения здесь Льюис ссылался на работы П. Паскаля по изучению магнитных свойств ацетилена, азота и нитрилов [210]. [c.57]

Именно чисто белый свет ацетиленового пламени был причиной роста промышленности ацетилена в первое десятилетие. Поэтому горелки стали объектом плодотворных упражнений в изобретательстве Льюис [15] описал двадцать два типа горелок (см., например, рис. 1.4 и 1.5). В домах, на улицах, в отелях, фабриках, школах, больницах, судах стали использовать яркое ацетиленовое пламя. Ацетилен также добавляли в водяной и нефтяные газы, [c.21]

Детальное изучение этой реакции было проведено Льюисом и Перкинсом [192]. Эти исследователи выработали оптимальные условия, которые приведены в следующем типичном примере треххлористый мышьяк (35 молей) был обработан 0,25 моля хлористого алюминия в автоклаве емкостью 7,6 л, куда вводился в течение 2 /з часа ацетилен, при начальной температуре 24° и средней температуре 42° максимальная температура была 45°. В течение этого времени поглощение этилена падало с 0,014 в минуту до 0,0017 м , общее количество поглощенного ацетилена состав-.тяло 909 г, или 1 моль на 1 моль треххлористого мышьяка. Без достаточных мер предосторожности нри перегонке продуктов реакции может произойти взрыв, которого можно избежать, промывая реакционную смесь 20%-ным раствором соляной кислоты вместо гидролиза продуктов реакции согласно обычной методике но Фриделю—Крафтсу. [c.780]

Схема окисления ацетилена Льюиса и Эльбе вызывает некоторые сомнения. Предложенный основной акт продолжения цепи (реакция 1), по-видимому, эндотермичен, так как по последним данным энергия связи С—Н в ацетилене больше 117 ккал моль. Следует также напомнить, что аналогичная реакция предполагается в качестве основного звена цепи и при окислении метана. Там она, однако, экзотермична. Что касается акта зарождения, то, очевидно, и он должен по тем же соображениям [D (СНС — Н) > D (Н3С — Н)] происходить легче в случае окисления метана, чем при окислении ацетилена. Однако на самом деле окисление метана происходит при более высоких температурах, нежели окисление ацетилена. Не исключено поэтому, что последний процесс включает в себя элементарные акты, отсутствующие в случае метана и обусловленные спецификой кратной связи ацетилена, например —присоединение к нему свободного радикала с раскрытием связи. [c.59]

Треххлористый мышьяк реагирует при нагревании с ацетиленом и безводным АзС1з в качестве катализатора с образованием высокотоксичного отравляющего вещества—люизита (поражает легкие и кожу открыт Льюисом) [c.81]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

По хим. св-вам К.-типичные эфиры сложные. Ациклич. К. в присут. к-т Льюиса алкилируют ароматич. углеводороды, с хлорбензолом при действии Na образуют трифенилкарбинол, реагируют с ацетиленом с образованием эфиров алкоксикарбоновых к-т. Нуклеофилы расщепляют их по связи С(0)—О, напр., при взаимод. с NH3 образуются уретаны NH2 (0)0R. Ациклич. К. используют для алкокси-карбонилирования по Клайзену [c.323]

Получают Л. взаимод. А5С1з с ацетиленом в присут. к-т Льюиса [c.612]

Ацетилены вступают во многие типы реакций циклоприсоедп нения они представляют собой ценные исходные вещества для синтеза ряда карбо-и гетероциклических соединений [211]. Циклоприсоединение алкенов к ацетиленам можно осуществить термохимическим путем [212], например (138)—>-(139) (уравнение 89), фотохимическим путем [213], например (140)—>-(141) (уравнение 90) или в присутствии кислот Льюиса [214], например (142)—>-(143) (уравнение 91). [c.266]

Механизм образования 3-хлорвинил-арсинов при действии ацетилена на хлористый мышьяк в присутствии AI I3—изучался Льюисом и Стигл ером Эти авторы принимают, что первоначально ацетилен дает соединение с хлористым алюминием (X), которое затем присоединяет молекулу хлористого мышьяка, образуя желтое маслообразное вещество, которому приписывается формула (XI). Последнее при действии избытка хлористого мышьяка может дать соединения (XII) и (XIII). [c.173]

Все метилены имеют у углеродного атома только шесть электронов и поэтому являются кислотами Льюиса. По этой причине они исключительно гладко присоединяются к олефинам и ацетиленам, образуя производные циклопропана. Эта реакция благодаря высоким выходам и стереоспеци-4)ичности происходящего г ыс-присоединения приобрела значение для получения производных циклопропана. [c.538]

Пентахлориды удобно получать действием SO l на гидратированную окись [13]. Галогеннды плавятся и кипят при температуре от 200 до 300" и растворяются в различных органических растворителях, таких, как эфир, I4 и т. д. Они быстро гидролизуются водой с образованием гидратированной пятиокиси металла и галоидоводородной кислоты, хотя хлориды образуют прозрачные растворы в концентрированной соляной кислоте, вероятно, вследствие образования хлоридных комплексов. Хлориды Nb и Та являются активными катализаторами реакции Фриделя — Крафтса, а также полимеризации ацетиленов в ароматические углеводороды. Присущие этим соединениям свойства кислот Льюиса проявляются также в нх способности образовывать комплексы с ионами хлора (состава [c.349]

Рассмотрим, наконец, присоединение ВзС к молекуле олефина или ацетилена Б2С14 также является кислотой Льюиса и способна образовывать я-комплекс с ненасыщенными соединениями. Присоединение к ацетилену ведет к г ис-форме продукта [12]. [c.399]

Дейтерий тяжелой воды легко вступает в обмен с водородом разных со- единений. Он например замещает от одного до всех трех атомов водорода в аммиаке (Льюис), водород при гидроксилах сахара и клетчатки (Б о н г е ф- ф е р), водород гидроксилов в гидрохиноне и карбоксилов в янтарной кислоте (О. К. Скарре и автор), водород в гидроокиси натрия и в серной кислоте (Ж. М. Шершевер и М. М. Слуцкая) и т. д. Замещается также водород и в ацетоне, ацетилене и других соединениях, особенно в склонных к энолизации в щелочных растворах (Б о н ге ф ф е р, Клар и др.). Наоборот, водород радикала удчлось заместить до сих пор лишь в двух случаях бензола и этилена при нагревании в присутствии катализаторов (П о л я н ь и). [c.48]

Ряд исследований показал, что водород разных соединений легко обменивается на дейтерий в воде, обогащенной тяжелой водой. Впервые такую обменную реакцию между обоими изотопами водорода наблюдал Льюис [1] на растворенном аммиаке. Бонгоффер и Броун [2] также изучали ее на хлористом аммонии и тростниковом сахаре. Они нашли, что в первом случае обмениваются все водороды аммония, а во втором— лишь половина водородов, связанных с гидроксилами. В обоих случаях водород и дейтерий равномерно распределяются между водой и растворенным в ней веш еством. Аналогичные реакции обмена наблюдали в ацетоне [3], формальдегиде, ацетилацетоне и ацетальдегиде [4], в овоальбумине и клетчатке [5], ацетилене [6], этиленгликоле [7] и пр. Во всех случаях обмена равновесие наступает довольно быстро в отсутствие катализаторов, но в обмене не участвуют водороды радикала за исключением тех случаев, когда условия благоприятствуют энолизации или ионизации, например в ацетоне или ацетилене в щелочной среде. Обмен водорода радикала удалось осуществить впервые лишь недавно Гориути и Поляньи [8] при взаимодействии этилена или паров бензола с парами тяжелой воды в присутствии катализаторов , Как показал ряд работ, обмен газообразного тяжелого водорода с обычной водой также не происходит в отсутствие катализаторов, В этом случае равновесному состоянию отвечает одинаковая пропорция обоих изотопов в водороде и в воде. [c.7]

Полярное присоединение воды к неполярным ненасыщенным молекулам типа К—или КСН—СНВ катализируется электрофиль-ными ионами- металлов или кислотами Льюиса. Так, соли ртути хорошо известны как катализаторы гищ)атации и гидрохлорирования ацетиленов. Вчхмггнр, при этом офазуется промежуточный меркуриниевый ион [c.139]

Декаборан(М) (рис. 1-1,6) под действием оснований Льюиса, например алкиламинов, алкилсульфидов, ацетонитрпла, образует комплексные соединения с двумя молекулами лиганда общей формулы ВюН12Ь2. Эти соединения далее реагируют с ацетиленом, давая с высоким выходом белый кристаллический о-карборан [66, 143, 456, 457]. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология