Дипольные моменты непредельных соединений

Дипольные моменты некоторых непредельных соединений [c.104]

При переходе к замещенным у непредельного углерода алкенам или ароматическим монофункциональным соединениям наблюдаются характерные отклонения от величин, приведенных выше для предельных соединений. Так, хлористого винила 1,44, а хлорбензола 1,57 (сравнительно с хлористым метилом, у которого = 1,86, и хлористым этилом, у которого IX = 2). Ниже приведены дипольные моменты [х (в дебаях) предель-яых и ароматических соединений [c.349]

Некоторые неполярные молекулы, например ароматические и непредельные соединения, под влиянием дипольных моментов абсорбента или локальных зарядов адсорбента способны деформироваться с образованием наведенного дипольного момента. Взаимодействие последнего с полярной молекулой или локальным зарядом называют индукционным, обычно оно не превышает 5—7% от общей энергии взаимодействия, однако и этого вклада часто оказывается достаточно для хроматографического разделения. [c.33]

Специфические взаимодействия устанавливаются между полярными и неполярными молекулами, если последние, не обладая в целом дипольными моментами, характеризуются в то же время неравномерностью в распределении электронной плотности, сосредоточением ее на определенных участках молекулы. Особенно больщое значение среди таких молекул имеют молекулы непредельных и ароматических соединений. Двойные связи не являются равноценными одна а-связь расположена в плоскости молекулы, в то время как электронные облака, образующие вторую л-связь, вытянуты и располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы. Эти электронные облака способны специфически взаимодействовать с полярными молекулами неподвижной фазы Или зарядами, локально сконцентрированными на поверхности адсорбента, а также с аналогичными электронными облаками, если сорбент содержит двойные связи. Сказанное относится и к тройным связям в этом случае третья я-связь расположена перпендикулярно как к плоскости молекулы, так и к плоскости второй л-связи. [c.34]

Дипольные моменты и строение некоторых фторзамещенных непредельных соединений [c.59]

Дипольные моменты и строение фторзамещенных непредельных соединений 61 [c.61]

Известно, ЧТО карбонильная связь не является чисто двойной. В молекуле карбонильного соединения имеет место значительное смещение плотности я-электронного облака на кислород, вследствие чего создается большой дипольный момент у карбонильной группы [200, 288—290]. Ввиду неравномерного заряда ядер атомов углерода и кислорода атом кислорода карбонильной группы оттягивает электроны двойной связи С==0 и тем самым в определенной мере приближает к себе электронную пару С = С-связи непредельных кетонов и альдегидов. При подходе к катализатору (электроду) поляризация молекулы гидрируемого соединения еще больше усиливается, в результате чего повышается реакционная способность карбонильного соединения. По мнению [200], процесс электровосстановления карбонильных соединений на Н -электроде сводится к следующему [c.328]

В результате термоокислительной деструкции сераорганических оединений и углеводородов образуются непредельные структуры, способствующие окислительному уплотнению этих соединений. Если вместо Alk подставить соответствующие строению углеводородного остатка сераорганических соединений и углеводородов численные значения молекулярных масс, то рассчитанный состав этих соединений хорошо соответствует экспериментальным данным. Образующиеся в результате первичного термоокислительного уплотнения соединения, структура которых приведена выше, исключительно полярны, имеют большой дипольный момент, при встрече друг с другом ассоциируются и выпадают из раствора в виде второй фазы, образуя коллоидный раствор. [c.124]

Так как температура плавления повышается и с увеличением сил адгезии, то необходимо принимать во внимание также поляризуемость и дипольный момент соединения. Эти свойства усиливаются с увеличением непредельности. Однако непредельность редко вызывает повышение температуры плавления, так как в результате введения в молекулу кратных связей симметрия, как правило, ухудшается, что противодействует влиянию увеличения непредельности. Только в тех случаях, когда симметрия не нарушается в результате увеличения непредельности, температура плавления повышается, что особенно имеет место при введении сопряженных двойных связей. Это видно из табл.- 19, в которой приведены температуры плавления нескольких индивидуальных циклических углеводородов С8. [c.120]

С — КНг. Указанные радикалы называются электрофор а-ми они встречаются в соединениях, используемых в электроизоляционной технике. Некоторую полярность у простых соединений вызывают двойные связи, что обусловливается отсутствием симметрии молекулы непредельных углеводородов. Симметричный этилен СНг = СНг имеет дипольный момент, равный нулю, но у пропилена СНз— СН = СНг он равен 0,370. [c.30]

При гидрировании за счет слабо связанного с поверхностью водорода особенно сильно сказывается на скорости процесса влияние среды. Если принять, что активной формой водорода является здесь адсорбированная молекула, связанная с поверхностью одноэлектронной связью и обладающая значительным дипольным моментом, то влияние среды становится понятным. Естественно, что наибольшая скорость реакции наблюдается в тех случаях, когда часть поверхности свободна для соответствующей активации непредельного соединения. При повышенном давлении, очевидно, возможно, значительное увеличение числа таким образом [c.606]

Таблица У.1. Дипольные моменты некоторых непредельных соединений

Определение дипольных моментов проливает свет на эффекты сопряжения в других системах, помимо непредельных углеводородов и ароматических соединений. Приведем три примера. Ценный синтетический реагент — диазометан — имеет незначительный дипольный момент, и этот факт в совокупности с линейностью молекулы заставляет предположить для него следующую структуру [c.119]

Уменьшение дипольного момента связи С — С1 (что проявляется уменьшением дипольного момента всей молекулы) является причиной сравнительно малой подвижности галогена у ненасыщенного углеродного атома непредельных соединений. [c.101]

Нам кажется, что все эти влияния легко могут быть объяснены полярностью самих заместителей и их поляризующим влиянием на двойную связь, приводящим ее к раскрытию и, следовательно, к полимеризации. (См. в табл. 52 дипольные моменты ряда непредельных соединений.) [c.200]

З. Циклические соединения серы. Если сера входит в состав непредельного циклического соединения, то полагают, что атом серы вступает во взаимодействие не только по типу сопряжения с оттягиванием электронов за счет перекрывания 3/ -орбитали серы с я-орбиталью С = С-связи, но обладает эффектом сквозного сопряжения также за счет притяжения электронов, осуществляемого с участием Зс/-орбитали. Исходя из того, что длина связи С—5 в тиофене (1,74 А) и его дипольный момент (0,54 0) малы, а энергия резонанса велика (31 ккал/моль), Полинг [127] предложил резонансные структуры тиофена 1а и 16, отражающие резонанс с оттягиванием электронов, а также структуру 1в, которая отражает расширение электронной оболочки атома серы [c.146]

Серия работ И. И. Грандберга посвящена физико-химическому изучению различных производных пиразола. Так, в частности, были изучены дипольные моменты [508], ИК- и УФ-спектры [509], спектры ЯМР [510], спектры флуоресценции [511], хроматография на бумаге [512] и в тонком слое на окиси алюминия [513, 514] производных пиразола. В работах Грандберга по исследованию основности пиразольных систем выявлен ряд общих закономерностей передачи электронных влияний через различные группировки, изучено влияние различных факторов, в том числе и конформационных, на сопряжение непредельных группировок и т. д. [515, 516]. Многие из полученных соединений были исследованы как потенциальные фармакологические средства [517— 519]. Некоторые аминопиразолй, а такя<е арилзамещенные пира.золы оказались весьма перспективными транквиллизаторами. [c.486]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Температуры кипения непредельных кремнийорганических соединений, как правило, ни ке на несколько градусов, чем у аналогичных по скелету предельных соединений. Например, винилтрихлорсилан кипит при 92°, а этилтрихлорсилан при 97°. С ростом молекулярного веса эта разница, естественно, уменьшается. Иногда существенную роль играет местоположение кратной связи относительно атома кремния. Так, например, температура кипения аллилтрихлорсилана равна 117°, а пропенилтрихлорсилана— 123°. Любопытно, что у триметилаллил- и про-пенилсиланов температура кипения практически уже становится одинаковой. В ряде статей, посвященных изучению физических свойств кремнийорганических соединений, приведены и свойства непредельных соединений кремния теплопроводность [427], энергия связи 1—С [428], дипольные моменты [429], упругость паров [430], термостойкость [431]. [c.217]

Полностью хлорированные непредельные углеводороды линейного строения также имеют довольно многочисленные области применения, что объясняется их специфическими свойствами. Из малотоннажных продуктов этого класса используется гексахлор-1,3-бутадиен (ГХБ), причем разнообразие сфер его применения иллюстрирует богатые и не всегда очевидные свойства и возможности соединений такого рода. Гекоахлор-1,3-бутадиен - соединение со строением бутадиена, в котором все атомы водорода замещены хлором И. В отличие от бутадиена является весьма устойчивым веществом. ГХБ находит широкое применение, и потребность в нем в СССР достигает 1000 т/год. Заметное расширение сферы его использования обусловлено не в последнюю очередь тем, что ГХБ является жидкостью в очень широком диапазоне температур (от -18,6 до 215°С), низкой упругостью паров (22 мм рт.ст. при ЮО°С), он практически не растворим в воде, что позволяет регенерировать его перегонкой с водяным паром, нулевым значением дипольного момента, что имеет важное значение для электротехнической промышленности, и др. [c.6]