Анилин ацилирование бензоилхлоридом

Кинетическая схема процесса N-ацилирования известна из литературы. Это реакция второго порядка, в которой из молекулы анилина А и бензоилхлорида В образуется молекула бензанилида С [c.227]

В случае ацилирования замещенных анилинов бензоилхлоридом такое сопряжение действительно имеется, поскольку для корреляции приходится привлекать величину для л-нитрогруппы [370]. 243 [c.243]

При полиамидировании в растворе скорость может изменяться во много (1000—10 000) раз в зависимости от растворителя. Ниже приведены значения констант скорости ацилирования анилина бензоилхлоридом (модельная реакция) в различных растворителях [36] [c.20]

При нагревании И-кислоты (/) с анилином в присутствии бисульфита натрия один из атомов водорода аминогруппы замещается на фенил, при этом образуется фенил-И-кислота (2). При ацилировании И-кислоты бензоилхлоридом получается бензоил-И-кислота (3). При ацилировании И-кислоты фосгеном происходит связывание между собой двух молекул И-кислоты через карбонильную группу СО с образованием алой кислоты (4). При ацилировании И-кислоты ге-нитробензоилхлоридом образуется п-нитробензоил-И-кислота (5), при восстановлении которой чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получают п-аминобензоил-И-кислоту ( ). Дальнейшее ацилирование этого соединения п-нитробензоилхлоридом приводит к образованию п -нитро-бензоил- г-аминобензоил-И-кислоты (7), восстановление которой чугунной стружкой в присутствии хлористого железа дает л -аминобензоил-п-аминобен-зоил-И-кислоту (8). [c.521]

Кинетика ацилирования анилина бензоилхлоридом [19] [c.208]

Авторы отметили, что в таких растворителях, как бензол, четыреххлористый углерод, п-ксилол, энергия активации ацилирования анилина бензоилхлоридом примерно одинакова. Эти растворители не имеют динольного момента и, вероятно, не образуют молекулярных комплексов с реагирующими веществами. [c.532]

Кинетические характеристики реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в смешанных растворителях [c.39]

Воробьев Н. к., Курицын Л. В. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах. — Химия и химическая технология , 1968, И, в. 3, с. 274—278. [c.41]

Так, для реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом (Н. К. Воробьев, Л. В. Курицын, см. выше) была установлена приближенная линейная зависимость энергии активации и логарифма константы скорости реакции от теплоты смешения анилина с растворителями. Для теплот смешения АЯ°° бензоилхлорида с теми же растворителями линейная корреляция с lg й отсутствует. Из этого можно заключить, во-первых, что упомянутая зависимость может иметь лишь весьма ограниченное применение и, во-вторых, что следует с большой осторожностью относиться к попыткам интерпретировать поведение смешанных растворителей на основании данных об изменении скорости какой-либо реакции в зависимости от состава раствора. Иными словами, если избыточную энтальпию смешения можно рассматривать как характерное свойство в физико-химическом анализе жидких систем, то константа скорости, не связанная однозначно с энтальпией, таким свойством служить не может. [c.337]

Скорость реакции кета- и пара-замещенных бензоилхлорида с анилином в бензольном растворе хорошо описывается уравнением Гам.мета (см. гл I). При 25° постоянная реакции р= 1,219, при 40° р=1,114, величина —Ig соответственно равна 2,980 и 2,723. Так как р>0, то заместители с положительным значением q (оттягивающие электроны) в соответствии со сказанным выше увеличивают скорость реакции ацилирования . [c.529]

Результаты кинетических измерений реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в бензоле при 25°С в присутствии акцепторов H I триэтиламина, трибензиламина и [c.27]

Исследования показали, что в анизоле трибензиламин не обладает каталитическими свойствами по отношению к реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом (табл. 2). [c.27]

Результаты кинетических измерений реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в анизоле при 25° С [c.28]

Феназепам (12) полезен для купирования синдрома алкогольной абстиненции. Он также оказывает противосудорожное и снотворное действие. В основе синтеза феназепама лежат реакции С-ацилирования анилина (16) бензоилхлоридом (17) и N-ацилирования анилина (18) хлорангидридом аминоуксусной кислоты. Внутримолекулярная термическая ииклоконденсация полученного при этом диарилкетона (19) является завершающей стадией [c.175]

Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Расчет показывает, что значение Р акции составляет 9 -4- lOD . Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отнощению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообразования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. В некоторых реакциях наблюдаются аномальные значения ц ф, например дипольный момент переходного комплекса в лимитирующей стадии ацилирования п-анизидина п-нитробензолсульфобромидом составляет 17-f-20Z) [100]. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей (хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан, отклоняются данные для бензола (на 6 порядков ), диоксана (на 6,5 порядка ) и этилацетата (на 4,5 порядка ). В некоторых случаях удается качественно предсказать лищь направление эффекта комплексообразования того или иного растворителя с реагентами и переходным состоянием на скорость ацилирования [100]. [c.341]

При обсуждении влияния среды на скорость реакций ацилирования аминов интересны корреляции реакционной способности с теплотами растворения, рассмотренные нами в гл. VI. На основании данных о теплотах растворения можно показать, что между реагентами и растворителем имеются сильные специфические взаимодействия, обусловленные образованием водородных связей или донорно-акцепторных комплексов. В табл. VIII. 5 приведены значения теплот растворения анилина и бензоилхлорида в различных растворителях при бесконечном разбавлении и рассчитанные нами [c.341]

Воробьев Н. К., Курицын Л. В., В арен ков а О. К. Теплоты смешения анилина и бензоилхлорида с некоторыми органическими растворителями. — Химия и хи> ическая технология , 1965, 8, в. 4. с. 592—596 Воробьев Н. К., Курицын Л. В., В а р е н к о в а О. К. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоил-хпоридом в неводных средах. — Химия и химическая технология , 1966, 9, в. 1, с 53—57. [c.42]

Переходное состояние на этой медленной стадии, близкое к (Ц), будет сильно полярным. Поэтому для этого типа распада (D на конечные продукты следует ожидать значительного увеличения скорости реакции с возрастаиием полярности среды. Подобное положение, видимо, скорее всего будет реализоваться для случая комбинации электрофильного реагента с относительно легко отщепляющейся группой X и достаточно основного нуклеофильного реагента. Под такую категорию реакций попада-еч вероятнее всего, ацилирование аыинов галоидангидридами кислот ( реакции te I и й 2 в табл.2 ). В пользу того, что распад (I) может действительно осуществляться по схеме, аналогичной (10), говорит факт отсутствия изотопного эффекта в реакции дейтерированного анилина с бензоилхлоридом. [c.855]

С целью сопоставления указанных методов расчета констант скорости k и ki нами изучена кинетика реакции ацилирования Л1-фени-лендиамйна и его вдоноавдильного производнаго хлористым бензоилом,, а также исследовано каталитическое влияние некоторых третичных, аминов как акцепторов НС1 в реакции анилина с бензоилхлоридом. [c.27]

Для элементарного иода и его соединений с другими галоидами (С1, Вг) довольно характерно каталитическое замещение с участием галоидсодержащих веществ. Галоидирование бензола и его производных [59—71], тиофена [71], серусодержащих веществ [76, 77] с помощью галогенов, межгалоидных соединений или хлористого сульфурила катализируют неводные растворы иода а также 1С1, 1С1з, Шг. В неводных растворах иода происходит ацилирование ароматических веществ бензоилхлоридом [51] и уксусным ангидридом [51, 52], конденсация анилина с хлористым бензилом [54], сульфирование производных бензола [79]. [c.526]

В качестве примеров, иллюстрирующих величину константы скорости взаимодействия хлорангидридов кислот с аминами в гомогенной среде, в табл. 75 приведены данные Воробьева и Курицина [19], исследовавших ацилирование анилина бензоилхлоридом в различных органических растворителях. [c.207]

Выполненная Воробьевым и Курицыным [52] работа по изучению кинетики ацилирования анилина бензоилхлоридом в ряде органических соединений — бензоле, толуоле, м- и -ксилолах, четыреххлористом углероде, ацетоне, нитробензоле, анизоле — показала, что во всех растворителях реакция протекает с низкой энергией активации и невысоким предэкспонен-том в уравнении Аррениуса (табл. 187). [c.532]

Рис. 1. Зависимость константы скорости ацилирования анилина бензоилхлоридом в смешанных растворителях бензол—ацетон (I) и бензол—ацетони-грил (П) от молярной доли полярного растворителя, 25°С.

Величина р для реакций тиоуксусного ангидрида с производными анилина в неполярном бензоле имеет промежуточное значение (табл.4) мехду величинами р для реакций уксусного ангидрида и бензоилхлорида в том же растворителе. Послеянее такхе свидетельствует о том. что при ацилировании тиоуксусным ангидридом роль циклообразования звачительво меньше, [c.114]

В табл. 1 приведены кинетические данные ацилирования анилина бензоилхлоридом в бензоле в присутствии триэтиламина, трибензил-амина и N,N-дибyтил-o-тoлyидчнa. [c.27]