Монокетоны

Подобно р-дикарбонильным соединениям, можно алкилировать и монокетоны или нитрилы. В соответствии с их меньшей кислотностью здесь приходится работать с амидом иатрия или трет-6у-тилатом калия. [c.175]

Действительно, такие моноциклические кегоны, как циклопентанон и циклогексанон, вступают в реакцию конденсации с азометинами [203—204]. Но для осуществления этой реакции требуется наличие катализатора — соляной кислоты. Ее действие, по-видимому, будет носить такой же характер, как указывалось нами ранее. Следовательно, для отрыва водородного атома от циклического монокетона требуется в первую очередь увеличение поляризации азометиновой связи, т. е. повышение активности молекулы азометина. [c.70]

В моноальдегидах и монокетонах содержится только одна альдегид // [c.15]

Один из важнейших методов синтеза циклических кетонов основан на сухой перегонке кальциевых солей дикарбоновых кислот. Особенно гладко реакция протекает в случае кальциевых солей адипиновой и пимелиновой кислот, из которых образуются очень устойчивые монокетоны циклопентана и циклогексана. Однако этим путем, хотя и с худшими выходами, можно получить и высшие циклические кетоны (ср. также стр. 911, 919, 922) [c.774]

Восстановление дикетонов в монокетоны [c.289]

Описано гладкое восстановление 1,2-дикетонов в монокетоны [103]. Непосредственно перед восстановлением субстрат обрабатывают триметилфосфитом, что позволяет осуществить восстановление только одной карбонильной группы [схема (7.89)] с почти количественным выходом. Высокая степень селективности достигается в случае значительного вклада как электрон- [c.289]

При их расщеплении получаются главным образом монокетоны и частично р-дикетоны. [c.71]

Обработка а-бромкетона G (К = арил, адамантил) эквимо-лярным количеством октакарбонилдикобальта, 5 н. гидроксидом натрия, бензолом и ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. МФК-методика дает прекрасные выходы при отношении G/соединение кобальта, равном 10 1. Иногда 1,4-дикетоны Н образуются в небольших количествах как побочные продукты и редко в качестве основных продуктов [549]. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН с Со2(СО)в с образованием иона Со (СО) 4 , который экстрагируется в органический слой. Затем, как полагают, проходят следующие превращения [c.376]

Кроме этилата натрия и калия, для осуществления конденсации Дикмана применяют также гидрид натрия [28] и /пре/п-бутилат калия [29]. При конденсации этилового эфира 7-фенилмасляной кислоты с диэтиловым эфиром щавелевой кислотьг применение этилата калия вместо этилата натрия снижает время проведения реакции с 24 до 12 ч [30]. Применение трт-бутилата калия в кипящем ксилоле в атмосфере азота при быстром перемешивании реакционной смеси с последующим гидролизом и декарбоксилированием позволило осуществить синтез монокетонов С13 — С15 с выходами 24— [c.325]

Кетоны. Результаты подробного анализа стероидных кетонов (стр. 288—322, табл. 5) навели Джерасси на мысль использовать кривые дисперсии вращения этих соединений для установления их абсолютной конфигурации. Для этого был исследован ряд бициклических кетонов известной абсолютной конфигурации, аналогичных обычным типам стероидных соединений (см. табл. 5). Оказалось, что полученные кривые с простым эффектом Коттона имеют тот же знак, что и кривые дисперсии стероидных аналогов (исключение составляет 9-метил-гранс-декалон-1, стероидный аналог которого ведет себя аномально). На основании полученных данных был сделан вывод, что характерные особенности кривых дисперсии алициклических монокетонов в целом обусловлены структурой и стереохимией групп, расположенных в непосредственной близости от карбонильной группы . Следовательно, обобщенный метод инкрементов молекулярного вращения [150, 151, 157] можно распространить на кривые дисперсии вращения. Джерасси [7] следующим образом сформулировал принципы метода инкрементов применительно к дисперсии вращения [c.338]

Правило Эрленмейера — Эльтекова (стр. 309) констатирует неустойчивость енольных систем (простейших) и их изомеризацию в оксосистемы. Действительно, для монокетонов и моноальдегидов равновесие практически нацело сдвинуто вправо и концентрация енольной формы СН2 = С—СНд [c.418]

Расщепление 1,3-днкетонов может принести лишь к образова-. нню монокетонов но если исходить при работб из дикетонов с общей формулой R - O GHj- O-R". то очень часто в результате реакции образуютсн смоси, так как, согласно схиме [c.523]

Процессы фрагментации (а-разрыв, перегруппировка Мак-Лафферти), отмеченные для монокетонов, наблюдаются п в случае 5-дикетонов. Однако последние склонны претерпевать распады, сопровождающиеся выбросом СО или молекулы кетена [352]. Выброс кетена, очевидно, является следствием перегруппировки Мак-Лафферти. В случае С-алкилацетилацетонов последняя может проходить и за счет Н-атома С-алкильной группы с выбросом алкена. [c.205]

Фитохимическое восстановление а-дикетонов при помощи дрожжей (см. Элиминирование карбонильной группы и т. II, главу Восстановление ) протекает очень легко. Диацотил восстанавливается в /-2,3-бутиленгликоль с выходом около 35% теоретического количества. Реакцию ведут так же, как и при восстановлении альдегидов, монокетонов, нитросоединеннй и т. д., т. е. прибавляют диацетил к энергично бродящему раствору сахарозы. Образовавшийся бутандиол отгоняют из перебродившей жидкости с паром в токе углекислоты и затем очии ают тщательной фракциопировкой. [c.94]

Фтористый бор ВРз образует стойкие молекулярные соединения с водой, спиртами и органическими кислотами, благодаря чему он пригоден для проведения реакций замещения в ядре, при которых выделяются вода, спирты или органические кислоты. Например, бензол, толуол и анизол с уксусным ангидридом в присутствии фтористого бора, дают ацетофенон, р-метил-ацетофенон и р-метоксиацетофенон в последнем случае выход достигает 95% от теоретического. Из циклогексана соответственно получается тетрэгидроацетофенон, однако с значительно худшими выходами. Этот же метод представляет особый интерес для получения р-дикетонов, которые не удается получить по методу Ф р и д е л я-К р а ф т с а. В этом случае метод основан на взаимодействии монокетонов с ангидридами кислот в присутствии фтористого бора, например [c.77]

При действии влаги, а особенно легко при кипячении с водой, это соединение расщепляется с образованием 2 мол. диизопро-пилкетона и 2 мол. двуокиси углерода. Ангидриды пропионовой и п-масляной кислот образуют с фтористым бором некри-сталличные продукты присоединения, которые с водой распадаются на смесь. монокетонов и -дикетонов. Схема этой реакции может быть представлена в следующем виде [c.78]

В результате сухой перегонки солей двуосновных кислот Ружнчка и его oтpyдникaiM удалось получить ряд циклических кетонов, содержащих от 9 до 30 атомов углерода в цикле Реакция/ эта протекает, невидимому, по двум направлениям, а именно с образованием монокетонов и с образованием дикетонов, в результате конденсации двух молекул кислоты. Впрочем, дикетоны образуются при этом в сравнительно незначительном количестве [c.269]

Исчерпывающее окисление холестерина бихроматом н удаление сильно кислой фракции дает смесь Л -холестендиопа-3,6, не коль-ких монокетонов и других нейтральных продуктов [3]. Раствор в иетролейном эфире экстрагируют щелочью Клайзена до тех пор, пока экстракт не окрасится в желтый цвет, обусловленный образо- [c.131]

Дикетоны легко восстанавливаются в диолы в присутствии катализаторов, используемых при восстановлении монокетонов, однако восстановление в гидроксикетоны является более сложным процессом и в значительной степени зависит от природы субстрата, катализатора и растворителя [2]. Селективное восстановление карбонильной группы достигается при гидрировании стероидов с использованием переноса водорода от растворителя (спирт) в присутствии иридиевых катализаторов. Эта реакция весьма чувствительна к стерическому окружению карбонильной группы (см. разд. 7.5.1.3). [c.289]

Ангидрид изомасляной кислоты, который имеет лигаь один атом водорода при атоме углерода, связанном с карбонильной группой, образует с BFg кристаллическое (т. пл. 117 — 119°) молекулярное соединение ангидрида изобутирилизомасляпой кислоты [(СНд)2СНС0С(СНз)2С0]20 BFa, которое при расщеплении дает только монокетон с выходом 81,5% [45]. [c.274]

Ангидриды пропионовой и и. масляной кислот при насыщении фтористым бором образуют смесь борфторидных соединений ангидридов моно- и диацилалкилуксусных кислот с преобладанием первого. При расщеплении их получается смесь моно- и дикетонов. Борфторидное соединение, полученное из ангидрида пропионовой кислоты, при нагревании с водой дает монокетон с выходом 24,4% и дикетон с выходом 11,2%. Соединение, полученное с н. масляной кислотой, при расщеплении дает выход моно- и дикетонов 66 и 6,2% соответственио. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология