Иридиевый катализатор

Процесс проводят при температуре на входе в реактор 400, на выходе — 700 С. соотношении пар бензин, равном 3 1, давлении 28 атм, на контактах, расположенных в двух зонах реактора. В начальной зоне, составляющей 50% всего объема реактора, находится иридиевый катализатор. Нижняя часть реактора заполнена смесью (70 30) цилиндрических гранул (4,8 мм) цемента и аналогичных гранул никелевого катализатора. Катализаторы восстанавливают водородом при температуре 750 С. Поток бензина и водяного пара пропускают через реактор сверху вниз. На катализаторе не обнаруживается отложе- [c.172]

При гомолитическом распаде На степень окисления иона металла изменяется. Так, например, при гидрировании этилена на комплексном иридиевом катализаторе заряд центрального иона возрастает с -J-1 до -I- 3 [c.629]

Тернер и др. [208] исследовали скорость образования СО2 на палладиевом и иридиевом катализаторах аналогично более раннему исследованию этой реакции на платиновом катализаторе. При изменении температуры газа были зарегистрированы изменения колебаний в окислении СО по изменению температуры катализатора. [c.117]

В опытах с н-гексаном на восстановленных порошках в ряду Р1 (47%) > 1г (13—15%) > Ни (7,5%) > КЬ (7%) > Р(1 (6%) доля изомеризации падала при соответственном росте доли гидрогенолиза [73]. При изомеризации неопентана селективность иридиевого катализатора (10% 1г на 5102), порошка золота [62] и платины [41] в сопоставимых условиях составила соответственно 15, 18 и 90%. [c.21]

ВЛИЯНИЕ СОСТАВА СКЕЛЕТНЫХ ПЛАТИНО-ИРИДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ АДСОРБЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ ПО ОТНОШЕНИЮ К ВОДОРОДУ [c.126]

В настоящем сообщении приведены результаты исследования поверхностных и адсорбционных свойств скелетных платино-иридиевых катализаторов методом кривых заряжения. [c.126]

Анализ кривых заряжения свежеприготовленных скелетных платино-иридиевых катализаторов показал сложную зависимость количества адсорбированного водорода от состава сплава. Это можно объяснить различной степенью дисперсности катализаторов, связанной с различиями в условиях их получения (степени однородности [c.126]

Влияние состава скелетных платино-иридиевых катализаторов... [c.129]

Исследование температурной завиоимости адсорбционной способности позволяет более подробно охарактеризовать поверхностные свойства скелетных платино-иридиевых катализаторов. [c.129]

Поверхности скелетных платино-иридиевых катализаторов закономерно меняются при переходе от платины к иридию с уменьшением содержания платины в сплаве тип неоднородности все более приближается к типу иридия. Интересно отметить, что в широком диапазоне заполнений (от 0 = 0,2 до 0 = 0,6) теплота адсорбции водорода скелетным катализатором, содержаш,им 50% платины, уменьшается с ростом степени заполнения приблизительно линейно. [c.130]

Имеющиеся в литературе данные по каталитическим свойствам нанесенных иридиевых катализаторов относятся в основном к процессам газофазной гидрогенизации ацетиленовых [1—4], диеновых [5] и оле- [c.367]

Мы исследовали каталитические свойства иридиевых катализаторов на окиси алюминия в реакции жидкофазного гидрирования органических соединений с различными типами непредельной связи. Прослежено влияние количества металла в активной фазе (1—5 вес. "/о 1г) и природы применяемого растворителя на активность иридиевых катализаторов. В настоящем сообщении приводятся экспериментальные данные по гидрированию непредельных соединений на 2 % -ном иридиевом катализаторе в среде 96%-ного этанола при температурах 20, 30, 40°. Иридий наносили на окись алюминия марки А-1 из водного раствора хлориридата аммония методом адсорбции [12]. Перед опытами катализатор был восстановлен в токе водорода при температуре 300° в течение одного часа. Гидрирование проводили на лабораторной установке для каталитического гидрирования с контролем потенциала катализатора [13]. Навеску гидрируемого вещества брали в расчете на поглощение 100 мл водорода (НТД). Восстановление нитросоединений проводили на 0,2 г катализатора, при гидрировании остальных соединений навеска катализатора была 0,5 г. Объем растворителя во всех случаях составлял 30 мл. [c.367]

Диметилэтинилкарбинол гидрируется с вдвое меньшей скоростью, чем циклогексен и гептен. Это, видимо, связано с конкурентной адсорбцией водорода и ацетиленовой связи карбинола на активных центрах катализатора. Скорость гидрирования диметилэтинилкарбинола не меняется с увеличением вдвое и втрое концентрации гидрируемого вещества и с присутствием в системе значительных количеств продукта реакции (в 7—8 раз превышающих навеску гидрируемого соединения). В связи с тем, что иридиевый катализатор отличается невысокой селективностью в данном процессе, гидрирование тройной и двойной связей диметилэтинилкарбинола идет одновременно. В катализате к моменту поглощения одного моля водорода (методом газо-жидкостной хроматографии) обнаружен лишь 21 % винилкарбинола. [c.368]

Нитросоединения восстанавливаются на иридиевом катализаторе со значительно большей скоростью, чем диметилэтинилкарбинол и циклогексен (рис. 2). Восстановление нитрогруппы идет по нулевому порядку, удвоенная и утроенная навески нитробензола и о-нитрофенола гидрируются практически с теми же скоростями, что и разовые навески этих веществ. Гидроксильная группа в о/ го-положении почти в 2 раза ускоряет восстановление нитрогруппы. Нитросоединения смещают потенциал катализатора на 160—190 мв, к концу процесса потенциал возвращается к обратимому водородному и становится несколько катоднее его за счет подщелачивания среды продуктом реакции. Образующийся при восстановлении амин незначительно снижает скорость восстановления нитрогруппы. [c.368]

В таблице представлены сводные данные по гидрированию непредельных соединений на иридиевом катализаторе при разных температурах и даны значения кажущейся энергии активации, рассчитанные по [c.368]

Реакция протекает практически мгновенно при 1000°С на плати-но-родисвом или платиио-иридиевом катализаторе, используемом в виде нескольких слоев сетки нз тонких проволок соответствующего сплава. Исходную смесь метана, аммиака и кислорода (в виде воздуха) подают в объемном отношении 1,1 1,0 1,5. Побочно образуются СО и СО2 (за счет окисления метана), Н2 и N2 (за счет разложения аммиака на элементы), но селективность по H N достаточно высока — составляет 80—83%. [c.423]

Иридий. Иридий, как и платина, катализирует разнообразные превращения углеводородов. Сравнение катализаторов Р1/7-А120з и 1г/7-А1- ,Оз в реакциях индивидуальных углеводородов показало, что платиновый катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях ароматизации нафтенов, а иридиевый — в реакциях дегидроциклизации парафинов [233]. Скорость гидрогенолиза на иридиевом катализаторе значительно больше, а отложение иокса 1амного. меньше. [c.104]

Для большой группы процессов электрогидрирования предполагается наличие параллельных реакций, протекающих, вероятно, через различные состояния адсорбированных частиц в соответствии со схемой (8.4). Например, при изучении электровосстановления ацетона на платине, иридии и платиново-иридиевых катализаторах (А. Д. Семенова, Н. В. Кропотова, Г. Д. Вовченко) было обнаружено, что на платине скорости электрогидрирования как хегйосорбированного вещества, так и ацетона при присутствии его в растворе близки и приводят к образованию одинаковых продуктов — в основном пропана. В небольших количествах найдены этан и метан, а также изопропиловый спирт. На иридии скорость электрогидрирования прочно хемосорбированного вещества существенно ниже скорости электровосстановления ацетона. Кроме того, из прочно хемосорбированного вещества получается главным образом пропан, тогда как при наличии ацетона в растворе основным продуктом электрогидрирования является изопропиловый спирт. На смешанных платиново-иридиевых катализаторах с ростом содержания иридия происходит постепенный переход от закономерностей, характерных для платины, к типичным для иридия. [c.281]

Иридиевый Катализатор (на сульфате бария или Карбонате кальция) V 222 Иридия тетрахлориЛ V 222 Иридия трихлорид IV 34 V 222, 5 б исмин I 254 [c.670]

Дикетоны легко восстанавливаются в диолы в присутствии катализаторов, используемых при восстановлении монокетонов, однако восстановление в гидроксикетоны является более сложным процессом и в значительной степени зависит от природы субстрата, катализатора и растворителя [2]. Селективное восстановление карбонильной группы достигается при гидрировании стероидов с использованием переноса водорода от растворителя (спирт) в присутствии иридиевых катализаторов. Эта реакция весьма чувствительна к стерическому окружению карбонильной группы (см. разд. 7.5.1.3). [c.289]

Гидрирование путем переноса водорода от растворителя в присутствии иридиевых катализаторов для восстановления карбонильной группы в ненасыщенных соединениях дало хорошие результаты [108]. При кипячении в водном изопропиловом спирте в присутствии комплекса (55) ненасыщенные альдегиды восстанавливаются в соответствующие ненасыщенные спирты (табл. 7.4). Причины предпочтительного восстаповле- [c.292]

Размер частиц некоторых типичных катализаторов, содержащих родий, иридий, осмий, рутений и золото, приведен в табл. 4. Общая тепде щия влияния концентрации металла и температуры прокаливания такая л<е, как и для платины. Иридиевые катализаторы с 5—36% 1г, полученные соосаждением гелей гидроокисей алюминия и иридия, имеют несколько больший размер частиц металла после дегидратации и восстановления водородом, чем образцы, полученные при сопоставимых условиях методом пропитки [79]. По данным [80], при получении рутения на у-окпси алюминия пропиткой носителя раствором хлористого рутения дисперсность металлического рутения после восстановления значительно выше (средний размер частиц - 2нм), если хлорнд рутения разлагают в водороде если разложение проводить на воздухе с последующим восстановлением водородом, [c.209]

Хемосорбцию водорода на дисперсных иридиевых катализаторах исследовали Брукс (к/у-АЬОз) [68] и Синфельт (Гг/ЗЮг) [78]. Полученные ими результаты почти аналогичны данным для родия, и условия определения удельной поверхности, рекомендованные для этого металла, применимы также и к иридию. [c.326]

Нитробензол (I) Анилин (II), N-фе-нилгидроксиламин (III) Иридиевый катализатор (приготовленный по методу Адамса) в 80%-ном этиловом спирте, 1 бар, 25° С. Выход II — 70—90% [315] Иридиево-платиновый катализатор (70% Ir). I гидрируется в 111 быстрее в 2—3 раза, но с меньшим выходом [315]. См. также [20] [c.303]

Метанол NHз, СН4 К а т а л 1 Тяжелый бензин Бутадиен, СО, Н2О Формальдегид, Н3О H N, НаО 1тическая перера сложно Бензин рифор-минга Окись иридия Присс 3-Пентеновая кислота Платино-иридиевый катализатор. Реакция протекает с большей скоростью в восстановительной атмосфере [250] ботка технического сырья го состава 1г (0,5%) на v/Ti-AlaOs [320], карбонил иридия )единение Карбонил иридия. По активности карбонилы образуют ряд Со > Rh > Ir > Fe [256] [c.304]

Важную роль приписывают водородной пленке, возникающей на поверхности катализатора. Предполагают, что гладкие платиновые и иридиевые катализаторы имеют поверхность, обладающую большой каталитической активностью, но их участие в активации водорода может вызывать уменьшение активности в реакции гидрогенизации. Определение степени активации водорода, производимой электролитически осажденными платиновыми и иридиевыми катализаторами, путем измерения поляризации несущего катализатор электрода, подтвердило потерю активности этих катализаторов в водороде при комнатной температуре, что приписывалось активации самого водорода при высокой температуре это явление относилось на счет спекания [196]. Каталитическая активность различных пленок, полученных п)пгем металлизации стекла платиной, является функцией природы и давления газа, применяемого в процессе металлизации, и потенциала и продолжительности металлизации. Пленки, полученные [c.258]

Комплекс [Rh(n- 5Me5) (СбИв)] катализирует диспропор-ционирование циклогексадиенов до циклогексена и бензола [224]. В отличие от аналогичного процесса с участием иридиевых катализаторов [191] эта реакция протекает через промежуточное образование циклогексадиена-1,3, который и подвергается диспро-порционированию. Опубликованы экспериментальные данные, касающиеся восстановления 3-оксостероидов по методу Хенбеста (с катализатором Нг1гС1в/Р(ОМе)з/изопропиловый спирт). Показано, что оксогруппы в положениях 6, 7, 11, 12, 17, 17а (D-гомо) и 20 практически не восстанавливаются [225]. Гидридные комплексы RhH 0(PRa)3 при 130°С катализируют перенос водорода (78). Процессу благоприятствуют более основные фосфины [204]. [c.83]

В тех же условиях осуществляется деметилирование полиметилцикланов, полиметилбен-золов [290, 410, 412, 414]. Гидрокрекинг алициклических углеводородов (гидрогенолиз) проходит на нанесенных платиновых и палладиевых [58, 85, 191, 415, 416, 418, 419, 513, 693, 707, 918—932] и на родиевых и иридиевых катализаторах [85, 150]. Гидрогенолиз алициклов обычно сопровождается изомеризацией, а у более сложных веществ и дегидрированием. [c.1006]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

Структура приготовленных тапим образом скелетных платино-иридиевых катализаторов была изучена с помощью рентгеноструктурного анализа. Сплавы образуют непрерывный ряд твердых растворов во всем диапазоне составов, что хорошо согласуется с данными [1] Наличие фазы алюминия в объектах не установлено, очевидно, 5зслед-ствие того, что при малых содержаниях алюминия сплавы его с платиной и иридием являются твердыми растворами [1]. Однако, как было показано [2], следы алюминия не влияют на водородную и двойнослойную области кривых заряжения скелетных катализаторов. Поэтому можно считать, что скелетные катализаторы, полученные описанным выше методом, вполне удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к электродам — объектам электрохимических исследований. [c.126]

Кривые заряжения скелетных платино-иридиевых катализаторов снимали по методу прямого контакта [3]. Поляризацию производили токами 15—20 ма1г. Предварительными опытами установлено, что при выбранных условиях гистерезис между анодным и катодным ходами кривых заряжения весьма мал, что указывает на их равновесный характер. [c.126]

Рис. 1. Изотермы адсорбции водорода скелетным платино-иридиевыми катализаторами из 1 н. Н2804 при 30° (I) 1 скелетная платина, 2 — 90% Р1—1г, 3 — 50,4 — 10, 5 — скелетный иридий при различных температурах (II) а — скелетная платина, б— 90 /о 14—1г, в — 60 г — 10, д — скелетный иридий.

Для более детальной характеристики адсорбции водорода кривые заряжения скелетных платино-иридиевых катализаторов согласно уравнению Нернста удобно представить в форме изотерм адсорбции водорода в координатах 1п Рн 0 . Характерно, что с ростом содер- кания иридия в сплаве тип изотермы все более приближается к типу иридия. Даже при небольших добавках иридия изотермы адсорбции бл11зки по форме к изотерме адсорбции водорода на чистом иридии. [c.129]

Рис. 3. Дифференциальные теплоты адсорбции водорода скелетными платино-иридиевыми катализаторами из 1 н. серной кислоты 1 — скелетная платина, 2 — 90 % Р1—1г, 3 — 50, 4 — 10, 5 — скелетный иркдий.

Из величины дифференциальных теплот адсорбции рассчитаны энергии связи адсорбированных атомов водорода с йаверхностью скелетных платино-иридиевых катализаторов >ме—н (см. табл.). [c.130]

Энергии Связи адсорбированных атомов водорода с поверхностью скелетных платино-иридиевых катализаторов при различных степенях заполнения (Вме-н), кжал1моль [c.130]

Таким образом, проведенное нами исследование каталитических свойств нанесенных иридиевых катализаторов в мало изученном ранее на этих катализаторах процессе гидрирования органических веществ в жидкой фазе показало, что адсорбционным методом можно получить относительно активные иридиевые катализаторы. Природа и строение непредельного вещества существенным образом влияют на активность 1гселедованных катализаторов и механизм процесса. По росту скорости гидрирования на двухпроцентном иридиевом катализаторе на окиси алюминия вещества располагаются в ряд кротоновый альдегид<бен-зальдегид< коричная кислота<диметилэтинилкарбинол <гептен-1 < < циклогексен <нитробензол< о-нитрофенол. [c.370]

Для сравнения активности нанесенных иридиевых катализаторов с активностью других платиноидов было проведено гидрирование диметилэтинилкарбинола, циклогексена и нитробензола на 2%-ном Pt/AbOs-катализаторе, приготовленном тем же методом, что и иридиевый катализатор. В реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола платиновый катализатор проявил в 15—20 раз большую активность, чем иридиевый. Для циклогексена и нитробензола платина лишь в 5 раз активнее иридия. Из такого сопоставления мы можем сделать вывод, что двойная связь циклогексена и нитрогруппа имеют некоторые преимущества по сравнению с тройной связью при восстановлении их на иридиевом катализаторе. [c.370]

Влияние состава скелетных платино-иридиевых катализаторов на их адсорбционную способность по отношению к водороду. Семенова А. Д., Вовченко Г. Д., Кропотова Н. В. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 126. [c.460]