Спектрофотометрический сравнения оптической плотности

Спектрофотометрический анализ одного компонента проводится одним из способов, описанных в фотоколориметрии (методом калибровочного графика, методом добавок, сравнения или по молярному коэффициенту светопоглощения), с той лишь разницей, чтд все измерения могут проводиться при длине волны, соответствующей максимуму поглощения света раствором (стр. 31). Например, при спектрофотометрических определениях по молярному коэффициенту светопоглощения измеряют сначала несколько раз оптическую плотность раствора известной концентрации при длине волны и определяют по формуле [c.154]

Рис. 3.5. Расположение на колористической диаграмме МКО данных спектрофотометрических измерений цветности воды (а) н сравнение ее с оптической плотностью воды при длине волны 380—460 нм (б) и с данными чистоты цвета, полученными по диаграмме МКО (в).

На использовании принципа аддитивности основаны практически все методы количественного спектрофотометрического анализа многокомпонентных смесей. Проверка выполнения принципа аддитивности для данной смеси может быть проведена несколькими методами. Наиболее общим из них является сравнение (с учетом погрешностей эксперимента) экспериментально найденных оптических плотностей для ряда смесей известного состава со значениями О, вычисленными по уравнению (1.10). [c.12]

Для определения концентрации и оттенка по первому методу производят сравнительное крашение образцов текстильных материалов в одинаковых условиях испытуемым красителем и типовым образцом, концентрацию красящего вещества в котором принимают за 100%. Интенсивность полученных окрасок сравнивают визуально. Фотометрическое определение концентрации красителей проводят на фотоэлектроколориметрах по ГОСТ 16922—71, сравнивая оптические плотности растворов испытуемого красителя и его типового образца. Спектрофотометрическое определение цвета, концентрации и оттенка красителя проводят на спектрофотометрах по ГОСТ 6965—54 путем сравнения оптической плотности растворов определенной концентрации испытуемого и типового красителя при различных длинах волн. [c.41]

Левин М.Г. Разработка метода сравнения оптических плотностей многокомпонентного стандартного и анализируемого растворов в спектрофотометрическом анализе и его применение к контролю качества лекарственньтх средств. Дис. канд. хим. наук. 02.00.02, — Харьков, 1987, с.195. [c.516]

Разработаны методы дифференциальной фотометрии — как спектрофотометрический, так и фотоколориметрический. В фотометрии оптическую плотность исследуемого раствора измеряют относительно раствора сравнения, содержащего заранее известное количество определяемого вещества. Это отличает дифференциальный метод от обычного спектрофотометрического. В последнем оптическую плотность анализируемого раствора измеряют относительно оптической плотности чистого растворителя или раствора реактивов (не содержащих анализируемого вещества). [c.487]

Техника титрования.. Метод спектрофотометрического титрования основан на измерении оптической плотности исследуемого раствора, изменяемой в процессе титрования. Для уменьшения влияния разбавления на светопоглощение применяют относительно концентрированные растворы титранта или вводят поправку на разбавление. Для работы готовят приблизительно 2,5 — 1 Ю- н. растворы анализируемого вещества (навеску 20—100 мг растворяют в 20—40 мл неводного растворителя, отбирают аликвотную часть исходного раствора и разбавляют в кювете до концентрации 2-10 3—1 10 н. Титрование проводят без кюветы сравнения. Кювету с исследуемым раствором помещают н кюветную камеру спектрофотометра. Техника работы со спектрофотометром описана в гл. VII. [c.437]

По сравнению с прямым спектрофотометрическим методом метод титрования имеет более высокую точность, так как в процессе титрования определяется не абсолютная оптическая плотность, а ее изменение. Более высокую точность обеспечивает также экстраполяционный метод определения конечной точки титрования. Повышение точности увеличивает чувствительность. К преимуществам метода относится возможность проводить определение в присутствии компонентов, частично поглощающих при выбранной длине волны, если они не взаимодействуют с титрантом, так как важно изменение оптической плотности в процессе титрования, а не абсолютное значение ее. Кроме того, метод более специфичен, так как позволяет легко проводить последовательное титрование двух компонентов. Преимущество перед методами, основанными на определении конца титрования по скачку на кривой титрования, были обсуждены ранее (см. стр. 60). [c.64]

Повышение точности снектрофотометрического анализа при использовании метода отношения пропусканий, а также других методов дифференциальной спектрофотометрии можно объяснить следующим образом. При настройке прибора на 100%-ное пропускание по раствору с концентрацией со >0 выходную щель спектрофотометра раскрывают до тех пор, пока возрастающая интенсивность света, прошедшего через раствор с со, не сравнится с интенсивностью света, прошедшего через растворитель в методе прямой спектрофотометрии. В результате возрастают интенсивности света, падающего на анализируемый раствор и прошедшего через него. Отношение интенсивностей этих световых потоков остается постоянным и равным пропусканию раствора [уравнение (1.3)], но абсолютная разность между их интенсивностями возрастает. Соответственно возрастает и точность измерения этой разности, т. е. точность самого спектрофотометрического анализа. При этом чем выше оптическая плотность раствора сравнения (чем больше со), тем шире должна быть раскрыта щель, тем больше будет интенсивность света, используемого для измерения, и тем больше должен быть выигрыш в точности анализа. [c.25]

Результаты спектрофотометрических измерений в большинстве случаев интересуют исследователя не сами по себе, а в сравнении с аналогичными результатами, полученными в другое время, для другого объекта, часто на другом приборе. Например, определение концентрации вещества в растворе (см. раздел 1.3.1) сводится к сравнению оптических плотностей исследуемого раствора и раствора стандарта определяемого вещества с известной концентрацией. Идентификация вещества включает сравнение его спектральных свойств (величин Е , отношений оптических плотностей при определенных длинах волн и т. п.) с аналогичными свойствами стандарта. [c.14]

Для определения высоких концентраций окрашенных веществ применяют дифференциальный спектрофотометрический метод из- меряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к стандартному раствору (раствору сравнения), содержащему определяемое вещество в повышенной концентрации, а также все те реагенты, что и в анализируемом растворе. [c.43]

Возможность определения фурфурола в водных растворах спектрофотометрическим методом основана на интенсивном избирательном поглощении света в ультрафиолетовой области при характерной длине волны А,=278 ммк. Для определения фурфурола в дистилляте по этому методу пипеткой отмеряют 10 мл ранее отогнанного раствора фурфурола в мерную колбу на 500 мл и раствор разбавляют водой до метки. Раствор тщательно перемешивают и определяют оптическую плотность раствора при А,=278 ммк в сравнении с оптической плотностью воды при той же величине К. Содержание фурфурола находят по калибровочному графику. Для измерения оптической плотности применяют кювету с толщиной рабочего слоя 10 мм. Такая подготовка к анализу приемлема в том случае, если содержание пентоз в исследуемом материале находится в пределах 2—10%. При более высоком содержании пентоз уменьшают концентрацию фурфурола соответствующим разведением раствора. При этом, определив по калибровочной кривой содержание фурфурола, результат увеличивают во столько раз. во сколько раз была уменьшена концентрация фурфурола в растворе для анализа. Для построения калибровочной кривой приготовляют растворы фурфурола с концентрацией от 5 мг1л до 1 мг/л. Оптическую плотность растворов определяют аналогично вышеизложенному. По полученным данным строят график, откладывая на оси абсцисс концентрацию фурфурола, а на оси ординат оптическую плотность растворов. Содержание потенциального фурфурола вычисляют по формуле [c.61]

Спектрофотометрический вариант. Недавно был онисан [663] сиектрофотометрический вариант титрования дитизоном. К анализируемому раствору прибавляют чистый органический растворитель в сравнительно большом объеме (5—30 мл) и затем титруют элемент весьма малыми порция ми раствора реагента в том же растворителе. Небольшими изменениями объема органической фазы пренебрегают. Экстракцию и сиектрос )отометрические измерения проводят в одном и том же сосуде, часть которого используется как кювета с плоскопараллельными оптическими стеклами. Оптическую плотность экстракта определяют после каждого добавления титранта и перемешивания. Раствором сравнения служит чистый растворитель, предварительно встряхнутый с водой в аналогичном приборе. На основании полученных значений оптической плотности при выбранной длине волны строят кривую титрования, по излому которой находят точку эквивалентности. [c.203]

Существенный вклад в теорию оптимизации дифференциального спектрофотометрического метода отношения пропусканий внесли Н. П. Комарь и В. П. Самойлов [109], которые детально теоретически и экспериментально рассмотрели зависимость воспроизводимости от чувствительности и нестабильности работы однолучевых спектрофотометров. Ими предложен ряд уравнений (3.61)—(3.63) для расчета вклада инструментальной погрешности, обусловленной указанными характеристиками спектрофотометров и значениями оптической плотности раствора сравнения, в воспроизводимость дифференциальных измерений [c.88]

Все сказанное выше в этой главе относилось к прямому (непосредственному) спектрофотометрическому методу. В этом методе оптическую плотность анализируемого раствора измеряют относительно раствора сравнения, который представляет собой чистый растворитель или так называемый холостой раствор (т. е. раствор, подвергнутый той же самой предварительной обработке и содержащий все компоненты анализируемого раствора, кроме определяемого вещества). Существует целый ряд методов, объединяемых названием [c.23]

В спектрофотометрических кулонометрах измеряют изменение оптической плотности растворов в электролизере при прохождении через него тока. Такой кулонометр по сравнению с рассмотренными выше имеет более сложное аппаратурное оформление. Кроме того, необходимо построение градуировочного графика для нахождения концентрации вещества, образующегося в ячейке, по оптической плотности. В этих кулонометрах могут быть использованы любые соединения, электрохимическое превращение которых вызывает изменение интенсивности окраски раствора. Подобное изменение окраски раствора в присутствии индикатора наблюдается при прохождении тока через анодную и катодную камеры ячеек. [c.33]

Связывание иода и иодид-ионов циклодекстринами в растворе было исследовано нотенциометрическим спектрофотометрическим методами. Спектр поглощения а-циклодекстрина в растворах иода, к которым добавлена йодноватая кислота, чтобы свести до минимума образование иодид-ионов, имеет максимум поглощения нри X = А20 ммк, что характерно для комплекса а -[87]. В отсутствие а-циклодекстрина спектроида имеет максимум поглощения при X = 460 ммк. Применяя метод непрерывного измерения оптических плотностей при изменении отношения [Ig] [а]. Тома и Френч [86] определили, что а-циклодекстрин и Ig образуют комплекс с мольным отношением 1 1. Найдено, что константа диссоциации соединения a-Ig равна 1,07-10 . Применяя тот же метод, эти исследователи установили, что в присутствии I2 и 1 а-циклодекстрин образует комплекс а I3. Для него максимумы интенсивности лежат при тех же длинах волн, которые характерны и для триодид-иона, т. е. 288 и ЪЬЗ ммк, но Поглощение значительно интенсивнее по сравнению с поглощением свободным 15-ионом. [c.550]

В основе спектрофотометрического (фотометрического) метода индикации к. т. т. в кулонометрическом титровании с контролируемым током лежит определенная зависимость оптической плотности раствора от концентрации либо определяемого вещества, либо титранта, либо продуктов реакции. Для определения к. т. т. строят график зависимости оптической плотности от продолжительности генерации титранта (либо от Q, прошедшего через электрохимическую ячейку). По сравнению с различными вариантами потенциометрии спектрофотометрический метод индикации к. т, т. (как и амперометрический и некоторые другие) обладает тем преимуществом, что в этом методе аналитический [c.48]

Спектрофотометрическое определение цвета/ концентрации и оттенка красителя в сравнении с т 1повы 1 образцом. Определение проводят ло ГОСТ 6965—54 путем сравнения оптической плотности растворов определенной концентрации испытуемого я типового красителя при различных длинах волн. Точность определения во многом зависит от правильности приготовления растворов красителей. [c.18]

Спектротитрограф удобно применять для изучения кинетики химических реакций. При изучении кинетики при фиксированной величине pH необходимое зпачение pH устанавливается с помощью датчиков конечной точки титрования блока БАТ-12ЛМ. При отклонении pH от заданного значения ио сигналу с БАТа включается шприцевая бюретка и в систему добавляется необходимое количество титраита для восстановления заданного зиачения pH. С помощью механической регистрационной приставки иа диаграммной лепте самописца КСП вычерчивается график зависимости расхода титранта от времени, т. е. кинетическая кривая изучаемой реакции. Кроме того, если по ходу такой реакции расходуется или образуется поглощающее свет вещество, реакцию можно ироводить в спектрофотометрической кювете и параллельно с кинетической кривой расхода титранта получать зависимость изменения оптической плотности от времени. Сравнение двух кинетических кривых, получаемых одновременно и независимым образом для одной и той же реакции, дает более полную информацию о ее механизме. [c.283]

В многокомпонентном спектрофотометрическом анализе, как и обычно, измерения оптических плотностей следует проводить относительно раствора сравнения, содержащего все используемые реагенты, для уменьшения систематических погрешностей, обусловленных наличием примесей в самих реагентах. [c.182]

В обычном спектрофотометрическом методе анализа раствор сравнения практически не поглощает при той длине волны, при которой проводят измерение. Этот метод измерения называют методом абсолютной или непосредственной спектрофотометрии. Точность определения концентраций при таком методе измерений невелика, что не позволяет проводить оиределение компонентов, содержащихся в пробе в высоком процентном отношении. Кроме того, интервал оптических плотностей, а следовательно, и определяемых концентраций, которые люгут быть измерены методом непосредственной спектрофотометрии с достаточной точностью, ограничен (см. стр. 32). Для расширения этого интервала и повышения точности измерений может быть использован дифферешщальный способ измерений [8]-[22]. [c.65]

Для построения градуировочного графика измеряют оптические плотности серии растворов по отношению к раствору, для которого произведение е Со,, имеет максимальное значение. При этом оптические плотности будут иметь отрицательные значения, если поглощение испытуемого раствора меньше поглощения раствора сравнения [21], [22]. Обычные спектрофотометрические приборы не приспособлены для измерения отрицательных значений Л. Последние могут быть получены, если измерять оптическую плотность раствора сравнения по отношению к исследуемым растворам и брать их со знаком — . [c.72]

Наиболее точен метод дифференциальной спектрофотометрии, разработанный Филипсом [593]. Метод заключается в измерении оптической плотности анализируемого раствора при 565 ммк относительно раствора сравнения (стандартного раствора), содержащего плутоний в несколько меньшей концентрации. Для того чтобы разница концентраций была небольшой, предварительно определяют содержание плутония в анализируемом образце прямым спектрофотометрическим методом. Автор исследовал влияние ряда факторов на точность определения плутония. Оптимальные концентрации плутония лежат в области 8—13,0 мг1мл. Колебания температуры в пределах ГС изменяют величину абсолютной оптической плотности на 0,1% (при абсолютной оптической плотности 1,5). [c.153]

Применяемый способ коррелятивной качественной характеристики асфальтово-смолистого комплекса нефтей и рассеянных битумов открывает совершенно новые возможности для изучения состояния и изменения этого комплекса во взаимосвязи с окружающей средой и изменением углеводородной части нефтей или битумов. Основу экспрессной коррелятивной качественной характеристики асфальтово<молистого комплекса, как показано выше, составляют результаты спектрофотометрического исследования — определение величин оптической плотности (1 ). По этим величинам в процессе обработки спектрограмм выводится ряд производных показателей, в той или иной мере уточняющих или расширяющих информацию об особенностях данного вещества в сравнении с исследованными аналогичными образом другими. [c.92]

В известной степени к условиям образования окрашенного соединения из неокрашенных приближается также образование интенсивно окрашенных соединений из слабоокрашенных компонентов. Например, интенсивно синее соединение, образо вавшееся при взаимодействии иона кобальта (И) и роданид-иона в среде 50—80%-ного раствора ацетона, можно изучать спектрофотометрически вблизи 620 нм, пренебрегая собственным поглощением иона кобальта в этих условиях. Если иеобходимо собственную окраску компонентов можно учесть либо при расчете, либо измеряя оптическую плотность по сравнению с раствором, содержащим окрашенный компонент реакции. [c.45]

Как будет видно из дальнейшего изложения (см. 4.2.1), многие задачи спектрофотометрического анализа существенно упрощаются, когда аналитическая длина волны выбрана в области, где поглощает только один компонент смеси. Такие области индивидуального поглощения легко обнаружить при простом сравнении спектров чистых компонентов. Если спектры чистых компонентов неизвестны, области индивидуального поглощения можно обнаружить по тому признаку, что ранг матрицы оптических плотностей системы в такой области равен единице (см. 2.3), и, следовательно, выполняются все простые тесты на однокомпонентность (см. 2.2.1). Чаще всего в качестве теста используется постоянство отношения оптических плотностей любых двух растворов при различных длинах волн. [c.61]

Любой фотометрический (спектрофотометрический) детектор включает монохроматор — устройство, выделяющее свет необходимой длины волны, кюветы и фотометрирующее устройство. Последнее состоит из фотонриемника, позволяющего измерять интенсивность света, прошедшего через сравнительную и измерительную кюветы усилителя, и блока сравнений сигналов / и /ц. Этот блок может иметь градуированный оптичесрг й ослабитель света, например оптический клин. Тогда оптическая плотность раствора измеряется по перемещению оптического клина в световом потоке до выравнивания сигналов I и 7 . Определение соотношения сигналов I я Iо может производиться и электрическим методом путем аналогового сравнения или после предварительного преобразования аналогового сигнала в цифровой. В последнем случае можно определить оптическую плотность с точностью -0,1%., [c.96]

Появление экстрагирующихся веществ даже после предварительного промывания вызывает завышение результатов. Различные экспериментаторы изучали способы устранения этих ошибок путем использования спектрофотометрических холостых растворов, приготовленных из хроматографического адсорбента. В работе [26], в которой было установлено, что вклад адсорбента в спектрофотометрическое поглощение можно уменьшить предварительным промыванием приблизительно напЪловину, экстрагировали вещества с участка сорбента на той же пластинке, равного по площади и примыкающего к исследуемому пятну, и использовали полученные экстракты в качестве холостых растворов. Такая техника приготовления холостых растворов значительно улучшает точность определения. Однако найдено [18], что снятие пятен с соответствующих участков на контрольных пластинках, обработанных в сходных условиях с исследуемыми пластинками, дает неустойчивые результаты. Лучшие результаты были получены при экстракции с эквивалентных по весу количеств адсорбента с соответствующего участка обработанной и высушенной контрольной пластинки и использовании этого экстракта в качестве спектрофотометрического раствора сравнения. Было отмечено, что оптическая плотность холостого раствора возрастает по мере увеличения времени экстрагирования этанолом в аппарате Сокслета вплоть до 3 час, но более продолжительная экстракция не приводит к дальнейшему увеличению оптической плотности. [c.66]

Спектрофотометрическое определение фторида с хлораиилата-ми требует тщательного контроля за условиями проведения реакции, недостатком метода является высокая оптическая плотность холостой пробы опыта. Трудно предположить, что метод обладает какими-либо преимуществами по сравнению с рассмотренными выше. [c.351]

В этом случае точность измерения ограничивается совсем другими причинами. Для большинства известных веществ ди-хроичные оптические плотности AD=Di—Dj. (оптическая плотность берется при основании логарифма 10) обычно очень малы. Дихроичную плотность меньше 0,05 измерять довольно трудно, причем желательно, чтобы абсолютная чувствительность при измерении была порядка 0,00005. Данная оценка приведена с единственной целью показать, насколько требуемая чувствительность при таком использовании прибора выше по сравнению с той, которую можно обеспечить в обычных условиях. Чтобы получить результаты с такой точностью, нужно делать спектрофотометрические измерения с удвоенной точностью (разность двух измерений). Конструкторы фотоэлектрических спектрофотометров оценивают подобную точность значительно выше той, которую можно получить. Это объясняется следующими причинами. [c.78]

Пример 1.2. На рис. 1.2 представлены определенные по многократным измерениям растворов бихромата калия зависимости S xjD и 5воспр/0 от величины D для спектрофотометра СФ-26. Из сравнения этих зависимостей очевидно, что общая погрешность спектрофотометрического измерения So определяется главным образом величиной воспр. Значение Dom 0,9, а в диапазоне оптических плотностей 0,2 - 0,8 величины ск и воспр почти постоянны И равны 0,001 и 0,009 соответственно. [c.14]

Спектрофотометрическое определение зооку марина в мышечной ткани и крови животных. Полученный после выпаривания остаток в фарфоровой чашке растворяют в 4 мл 2%-ного раствора гидроокиси натрия, фильтруют через бумажный фильтр в пробирку и измеряют оптическую плотность при 308 нм. Для сравнения используют пробу мышечной ткани или крови от того же вида здорового животного. [c.230]

Разработанные условия спектрофотометрического определения Zn с ОКСИ-НАПом положены в основу методики определения Zn в H l. Методика определения заключалась в следующем аликвотную часть (50—100 мл НС1) выпаривали в чашке на водяной бане, затем смывали дистиллированной водой до объема 10—25 мл и перемешивали. Брали 1 мл полученного раствора, 2 мл уротропина, 0,3 мл Ы0 моль/л раствора реагента, 2,2 мл ацетона и измеряли оптическую плотность полученного раствора при 530 нм-, раствор сравнения —раствор реагента в этих же условиях. Содержание Zn находили по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях в координатах оптическая плотность —содержание Zn. Правильность разработанного метода проверяли методом добавок. Результаты представлены в табл. 3. [c.88]

Спектрофотометрическое определение цвета, концентрации и оттенка красителя в сравнении с типовым образцом проводят по ГОСТ 6965—54. Красители растворяют в бидистиллированной воде. Для улучшения растворимости некоторых красителей допустимо нри-бавлен ие к раствору иоверхностно-акти вных веществ, соды или нашатырного спирта. Для красителей, нерастворимых в воде, применяют другие растворители (бензол, пиридин, спирт, серную кислоту и др.). Во всех случаях растворы должны быть прозрачными. Концентрация и толщина слоя растворов типового и испытуемого красителей должны быть одинаковы. Оптическую плотность измеряют при разных длинах волн в пределах 400—700 нм с интервалом в 20 нм, а в местах макси- мума и перегиба кривых — через 10 нм и чаще и строят спектрофотометрические кривые. Если кривые для испытуемого и типового красителей совпадают, значит они равноценны по оттенку и концентрации. [c.268]

После разделения слоев пипеткой отбирают верхнюю фазу, окрашенную в желтый цвет, и замеряют оптическую плотность растворов спектрофотометрически при X 420 и 400 нм соответственно для фракций, содержащих 6- и 4-МНФ. В качестве раствора для сравнения используют 5 мл 1н. NaOH. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология