Ртуть коэффициент диффузии

Метод концентрирования ультрамалых количеств металлов в стационарной ртутной каппе с последующим анодным растворением амальгамы при непрерывно меняющемся потенциале позволяет определять примеси, образующие со ртутью амальгамы, при их концентрации в растворе до 10 —10" М (в зависимости от растворимости металла в ртути, коэффициента диффузии и других факторов) [1—5]. Такая высокая чувствительность достигается вследствие 100—1000-кратного концентрирования металла в амальгаме. [c.164]

Произведение м Л" называют постоянной капилляра. Она зависит от диаметра отверстия капилляра, его длины и давления на капающую ртуть. Ее измеряют экспериментально. Период капания можно регулировать изменяя высоту ртутного столба (обычно 1 = = 2 + 4 с). Коэффициент диффузии О зависит от природы иона и состава раствора (обычно О 10 м с). Температура влияет на величину О, поэтому при точных определениях растворы термо-статируют. Наиболее важным выводом из уравнения (12.9) является пропорциональность между предельным диффузионным током и концентрацией определяемого вещества в растворе. На этом выводе основан количественный анализ. Для данного вещества на данном фоне при работе с одним и тем же РКЭ величина [c.214]

Вариант Ион Раствор Число капель за 1 мин Масса 15 капель ртути-10 г Коэффициент диффузии ионов X хю [c.109]

Рассчитать ток, проходящий через полярографическую ячейку при потенциале —0,55 В (н.к.э.), если концентрация ионов кадмия в растворе равна 240 мг/л, а коэффициент диффузии d2+ равен 7,15-10 см -с . Период капания для капилляра равен 3,16 с, масса 50 капель ртути равна 0,168 г, температура 298,2 К. [c.110]

Величины к, Р, t к D — функции температуры. Pat характеризуют ртутный электрод. Зная коэффициент дж[)фузии, массу ртути, число зарядов иона и время образования капли, можно вычислить концентрацию анализируемого иона в растворе. Коэффициенты диффузии D, подставляемые в уравнение, определены Я- И. Гохштейном для некоторых ионов, например для цинка, кадмия и свинца, в виде их аммиачных комплексов. [c.511]

Задачи 272-284. Рассчитать концентрацию вещества (моль/л) по уравнению Ильковича, если скорость вытекшая ртути ш мг/с, время капания 1, коэффициент диффузии О, сила тока а- [c.66]

Интересные результаты были получены при определении коэффициентов диффузии и растворимости азота и водорода в частично закристаллизованном поли-этилентерефталате. Образец полиэтилентерефталата насыщался газом, избыток газа вытеснялся ртутью, после чего растворенный в образце газ десорбировался в зам- [c.144]

Скорость электрохимической реакции будет зависеть от концентрации вещества у поверхности электрода (со), коэффициента диффузии вещества ф), скорости истечения ртути ( ив мг/с ), времени образования капли (О и числа электронов, участвующих в элементарном акте восстановления (и). Скорость определяется величиной диффузионного тока ((,) и напряжением на электродах (СТ). Для силы диффузионного тока было предложено уравнение (Илькович, 1934) [c.293]

Для определения металлов в ртути методами амальгамной полярографии (1591 определенный интерес представляют величины коэффициентов диффузии металлов в ртути [781, которые приведены в приложении II. [c.32]

Значительная часть работ, относящихся к катодному выделению металлов из неводных сред, сводится к полярографическим исследованиям на ртутном капельном электроде. Наиболее полно они представлены в библиографическом указателе по полярографии [50]. Поскольку ртуть в некоторых органических растворителях окисляется при потенциалах, предшествующих потенциалам восстановления ионов отдельных металлов (например, Ag+ в ДМСО, ДМФ [796]), дальнейшим расширением границ полярографических исследований явились вольт-амперные измерения на твердых, преимущественно платиновых, электродах [796, 681, 766, 689, 588, 892, 1118, 814], гораздо реже — на электродах типа Ме/Ме -1- [681, 479, 162, 609, 642]. Особого внимания заслуживает применение вращающегося платинового электрода, который обладает высокой чувствительностью, сочетающейся с иными преимуществами твердых электродов (отсутствие колебаний силы тока, обусловленных капанием на ртутном капельном электроде, емкостного тока). На вращающихся платиновых электродах целесообразно исследовать растворы деполяризаторов, в которых вследствие низких коэффициентов диффузии весьма малы диффу знойные токи, так как здесь предельный ток во много раз больше, чем на ртутном электроде. На таком электроде редко появляются максимумы. Оптимальными условиями работы вращающегося платинового электрода являются строго постоянные температура и скорость вращения электрода, обеспечивающие постоянство диффузионного тока и низкие концентрации деполяризатора, позволяющие избежать изменения электродной поверхности из-за осаждения металлов. Большое значение имеет форма электрода [433]. При вольт-амперных измерениях на твердых электродах довольно часто используют скорости изменения потенциала — гораздо большие, чем в классической полярографии на ртутном капельном электроде. Широкое распространение в последнее время [c.73]

Таблица 6.61 Коэффициенты диффузии металла в ртути [13]

Коэффициенты диффузии металлов в ртути [c.98]

Потенциал капельного ртутного электрода определяется, во-первых, концентрацией разряжающегося осаждаемого катиона на поверхности электрода (со) и, во-вторых, концентрацией осажденного металла, растворенного в ртутной капле (Hg s). Hg o пропорциональна протекающему току. В капле ртути также идет конвекция, а следовательно, образуется диффузионный слой с толщиной б если коэффициент диффузии в ртути обозначить D, то [c.338]

Пример 29. Вычислить потенциал полуволны при электровосстановлении ионов 2п(ОН)4 , если через полярографическую ячейку с раствором 6,92 г/л 2пС12 и 120 г/л NaOH при потенциале —1,3216 В (н, к. э.) протекает ток 2 мкА. За 1 мин из капилляра вытекает 30 капель ртути массой 0,116 г. Коэффициент диффузии иона 2п(ОН)4 - равен 4,18.10 см -с . Температура 298,2 К. [c.81]

С —концентрация разряжающегося вещества, моль1см -, — коэффициент диффузии ионов, см /сек т — масса ртути, вытекающая из капилляра за одну секунду, г/сек] [c.288]

Если концентрации выражены в моль1см , коэффициент диффузии—в см 1сек, скорость вытекания ртути —в г/се/с и время от начала роста капли — в сек, то ток будет выражаться в амперах. [c.176]

Известно, что в кислых, нейтральных растворах потенциалы полуволн таллия и свинца очень близки, поэтому первоначально образуется одна общая волна, которая далее при подщелачивании раздваивается. Разделение волн вызвано образованием в растворе иона НРЬОг, восстанавливающегося на ртутном электроде при более отрицательных потенциалах, чем потенциал иона РЬ +. Это позволяет по высоте второй волны определить концентрацию ионов свинца в растворе, используя для этого уравнение Ильковича. Коэффициент диффузии РЬ - --ионов равен 0,95-10" см /с. Высота расположения резервуара со ртутью должна быть такой же, как при определении характеристик капилляра. [c.207]

О>059,, г. где г=Ег, +— gaяs /мх,/х — соответствующие коэффициенты активности Кс — константа диссоциации комплексного иона сх — концентрация комплексообразующего вещества X на поверхности электрода кс и кд, — пропорциональны квадратным корням из коэффициентов диффузии комплексных ионов металлов и металла в амальгаме анд — активность ртути у поверхности капающего электрода. [c.19]

Растворямость элементов в твердой и жидкой ртути и коэффициенты диффузии металлов в ртути [c.188]

D — коэффициент диффузии определяемого иона, см сек гп - скорость вытекания ртути из капилляра, мг1сёк [c.118]

Пропорциональная зависимость между концентрацией амальгамы галлия и высотой анодной волны соблюдается при изменении первой в интервале 2 10" —10-10 моль Hg/л. Коэффициент диффузии атомов галлия в ртути равен 5,56 10 см 1сек. [c.176]

Несоответствие исправленного уравнения данным эксперимента объясняется тем, что истинные значения коэффициентов диффузии меньше величин, вычисленных из данных по электропроводности при бесконечном разбавлении. Хотя различие в коэффициентах диффузии играет существенную роль, все же, по-видимому, оно не является решающим. Так, например, коэффициент диффузии Т1+ вО,1 н. КС1 на 10% меньше [41] по сравнению с его значением при бесконечном разбавлении. Сила тока пропорциональна корню квадратному из коэффициента диффузии, поэтому разница в значениях вычисленной силы тока [уравнение (62)] будет составлять лишь 5%, тем не менее экспериментальное значение все же остается на 9% меньше рассчитанного. Новейшие исследования [42] показывают, что наблюдаемые расхождения между опытными и теоретически вычисленными значениями среднего диффузионного тока при работе с вертикальным капилляром обусловлены обеднением раствора у поверхности электрода, вызываемым предшествующей поляризацией. Эта точка зрения была наглядно подтверждена следующим опытом. Снимались [42, 43] средние значения диффузионных токов раствора таллия с применением капилляра, согнутого на конце почти на 180° этот капилляр был применен в двух положениях устьем вниз и устьем вверх, причем скорость вытекания ртути в обоих случаях была одинакова и капилляр во втором положении был несколько наклонен таким образом, что его период капания оставался неизменным. В том случае когда капилляр был помещен вертикально устьем вниз, кратковременного движения жидкости, возникающего за счет отрыва и падения капли, недостаточно, чтобы устранить обеднение раствора по деполяризатору около устья капилляра, вызванное поляризацией на предыдущей капле вследствие этого сила тока в начале роста капли существенно понижена. В том случае, когда капилляр был расположен горизонтально или устьем вверх, после отрыва капли иаблю- [c.85]

Коэффициенты диффузии металлов в ртути можно рассчитать из величины анодного диффузионного тока, соответствующего электрохимическому растворению металлов из амальгамного капельного электрода. Для этой цели Фурман и Купер [82, 83] применили первоначальное уравнение Ильковича, а Штакельберг и Тооме [291 — уравнение, исправленное на сферическую диффузию. Некоторые значения коэффициентов диффузии металлов в ртути приведены в табл. 7. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Ртуть коэффициент диффузии: [c.117] [c.270] [c.504] [c.140] [c.177] [c.214] [c.110] [c.466] [c.107] [c.133] [c.234] [c.511] [c.285] [c.201] [c.488] [c.58] [c.118] [c.168] [c.420] [c.248] [c.313] [c.155] [c.13] [c.19] [c.744] [c.165] [c.174] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология