Капания время, определение

Ртутно-капельный электрод. Основным элементом ячейки является стеклянный капилляр, внешний диаметр которого 2—7 мм, внутренний 0,05—0,1 мм. Капилляр соединен с резервуаром ртути полиэтиленовой или поливинилхлоридной трубкой. Высота резервуара над устьем капилляра подбирается такой, чтобы капли отрывались с интервалом 2—5 с. Капилляры характеризуются двумя параметрами скоростью вытекания ртути (в г/с) и периодом капания (время от начала образования капли до ее отрыва) т (вс). Измерительная цепь установки предназначена для наложения на электроды ячейки определенного напряжения и точного измерения тока в цепи. Для этого применяют полярографы разных типов. [c.21]

В качестве поляризуемого рабочего электрода в полярографии используют ртутный капельный электрод. Он имеет небольшую поверхность и, следовательно, высокую плотность тока при малой силе тока (если пренебречь изменением концентрации пробы в результате электролиза), поэтому он легко поляризуется. При добавлении ртути по каплям (удовлетворительное время капания 3—5 с) в каждый момент образуется идеальная электродная поверхность. Другое преимущество электрода — большое перенапряжение водорода на ртути, что дает возможность в. нейтральном растворе проводить определение даже щелочных металлов. Этот электрод можно применять в области относительно высоких отрицательных потенциалов. Напротив, его положительная граница, измеренная относительно каломельного электрода, находится при -[-0,45 В (из-за анодного растворения ртути). [c.280]

Установив грушу на определенную высоту, опускают капилляр в раствор фона (30—50 мл) и закрепляют его в строго вертикальном положении. По секундомеру отмечают время начала капания ртути. Через 20—30 мин капилляр извлекают из раствора, пипеткой удаляют жидкость над собранной ртутью, затем ртуть сушат фильтровальной бумагой прямо в бюксе. Взвешивают на аналитических весах сосуд со ртутью и затем пустой сосуд. Среднюю скорость вытекания ртути определяют по формуле [c.204]

Капиллярные трубки для капающего ртутного электрода выпускаются промыщленностью. Из трубки от морского барометра длиной 10 см с внутренним диаметром 0,06 мм можно изготовить электрод, обладающий временем капания 3—5 с при высоте столба ртути в резервуаре 40 см. Для того чтобы характеристики капилляра были одинаковыми и воспроизводимыми, конец трубки от морского барометра должен быть совершенно плоским и горизонтальным и сама трубка должна быть установлена вертикально. Для определения скорости вытекания ртути (т) ее собирают за определенный промежуток времени и определяют массу путем взвешивания чтобы получить время капания, используют секундомер и измеряют общее время, необходимое для падения определенного числа капель. Поскольку капиллярные характеристики изменяются в зависимости от потенциала капающего ртутного электрода, скорость вытекания ртути и время капания следует оценивать для [c.454]

При использовании полярографии с быстро капающим ртутным электродом также происходит некоторое перемешивание раствора. В этом методе период капания короче, а скорость сканирования выше, чем в обычном полярографическом контуре. Это не приводит к повышению чувствительности определения, но позволяет сократить время, необходимое для снятия полярограммы. [c.446]

Для определения периода капания ртути из капилляра поднимают резервуар со ртутью, опускают капилляр в стакан с водой или 0,1 н. раствором КС1, дают ртути капать 10—20 мин. и отсчитывают по секундомеру время, в течение которого из капилляра вытекает 10 капель. Скорость вытекания одной капли ртути должна быть от 1,5 до 3 сек. [c.427]

Длительность определения данного компонента — одна из основных характеристик метода в современной аналитической химии. Классическая постояннотоковая полярография является относительно медленным методом, так как длительность регистрации полярограммы определяется малой скоростью развертки. На рис. 3.4 показано, что произойдет, если скорость развертки поднять выше допустимого уровня. Более подробное обсуждение этого аспекта полярографии содержится в гл. 4, в которой рассматривается скоростная полярография. На регистрацию полярограммы с периодами капания от 2 до 10 с обычно затрачивается от 5 до 15 мин, поэтому любой современный полярографический метод, который существенно уменьшает это время, вероятно, будет очень полезен. [c.300]

Чтобы использовать метод вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ, время развертки нужно синхронизировать с периодом капания. Это значит, что развертка должна начинаться в определенный и точно известный момент [c.354]

Для определения периода капания т кончик капилляра следует опустить в испытуемый раствор, затем, выждав падение капли, включают секундомер и определяют время истечения 10 капель. После отрыва 10-й капли секундомер выключают. Количество секунд, деленное на 10, и будет периодом капания. [c.218]

Известно также, что жидкость прилипает к стенкам сосудов, в связи с чем они имеют как бы два объема — геометрический и практический . Первый из них представляет объем пустого и чистого сосуда, а второй — объем жидкости, вылитой из сосуда и затем вытекшей каплями за определенное установленное нормами время. Второй объем всегда меньше первого даже в том случае, когда время капания не ограничено, так как некоторая часть жидкости остается в сосуде. [c.390]

Вольтамперометрия с быстрой (линейном) разверткой потенциала. В этом методе в отличие от классической полярографии скорость изменения потенциала составляет 50—100 мВ/с, и запись вольтам-перной кривой продолжается около 1 мин равновесное состояние на электроде не достигается, для теоретического описания процесса нельзя использовать уравнение Нернста. В этом методе время развертки синхронизировано с периодом капания, т. е. развертка должна начинаться в определенный и точно известный момент после начала роста капли, которая не должна падать до того, как закончится развертка. За время развертки рост ртутной капли должен быть ничтожно малым. Скорость изменения площади поверхности капли минимальна в конце жизни капли, поэтому развертку начинают в поздний период жизни капли, например через 2—3 с после начала ее роста. Для измерения тока применяют либо осциллограф, либо другое устройство, позволяющее фиксировать быстрое изменение тока. [c.500]

После этого следует установить определенную периодичность капания ртути. Период капания не должен превышать 7з собственного периода колебаний гальванометра. Собственный период колебаний гальванометра указывается в паспорте гальванометра. Для гальваью-метров марки М-21 с периодом собственных колебаний 4—5 сек период капания не должен превышать 1,3— —1,5 сек (10 капель в 13—15 сек). Для этого поднимают вверх укрепленную в кольце штатива грушу с ртутью и с секундомером в руках определяют время в секундах, в течение которого падают 10 или 20 капель. Если число капель превышает требуемое, то грушу с ртутью опускают, чтобы уменьшить скорость капания. Если же эта скорость недостаточна, то грушу поднимают выше. Затем от штатива с грушей и электролитической ячейкой (он должен быть установлен под тягой) переходят к пульту управления полярографом и устанавливают в соответствующее положение переключатели на панели. Если капельный электрод работает в качестве катода, то переключатель поляризации 15 на рис. 106) устанавливают на надпись катод (в противном случае на надпись анод ). Переключатель контроля подаваемой на реохорд э. д. с. 17 на рис. 106) устанавливают в положение измерение . При этом вольтметр показывает напряжение на концах реохорда. При установке переключателя на положение щонтроль показывает падение напряжения между началом и подвижным контактом реохорда. Включают вольтметр. Вращая ручку реостата, подают, сообразуясь с показаниями стрелки по шкале вольтметра, соответствующее напряжение на концы барабанного реохорда. Напряжение (1—2 или 4 б) устанавливается по-значению наиболее высокого потенциала выделения из тех, которые соответствуют находя- [c.275]

Возникает вопрос о механизме восстановления. Один из возможных путей состоит в том, что при определенном потенциале восстанавливаются свободные ионы металла, присутствующие в растворе в небольшой концентрации, с непосредственным выделением металла на электроде. При этом концентрация ионов металла в растворе уменьшается, что ведет к смещению равновесия (VI, ). Следствием этого является ускорение реакции, направленной в сторону восстановления равновесия. Если установление равновесия, как это часто бывает, происходит достаточно быстро по сравнению с периодом капания, то равновесие восстанавливается практически мгновенно и сила тока определяется только диффузией комплекса. Таким образом восстанавливаются только свободные ионы металла. Если же установление равновесия между свободными ионами металла и комплексными ионами происходит недостаточно быстро, то понизившаяся вследствие выделения металла концентрация ионов за время жизни капли в заметной степени не восстанавливается. Это создает возможности для восстановления также и комплексного иона. В тех случаях, когда восстановление комплексного иона происходит обратимо, при наличии избытка лиганда X происходит восстановление как свободных, так и связанных в комплекс ионов с появлением одной волны, которая лежит при более отрицательном потенциале, чем волна чистого акваиона. При наличии комплексов внедрения, а также многих других типов восстановление комплекса часто происходит обратимо. [c.231]

Одним из наиболее важных условий систематического ис-лользования современных полярографических методов является классификация электродных процессов на обратимые или необратимые и выяснение, что означает обратимость в рамках констант скорости применительно к конкретному методу. Разные полярографические методы охватывают разные временные интервалы и измеряют разные сигналы от электродного процесса, так что электродный процесс может быть обратимым, скажем, в постояннотоковой полярографии, а в переменнотоковой — необратимым. В данной книге будут встречаться такие утверждения Переменнотоковую полярографию второй гармоники можно использовать для определения обратимо восстанавливающихся веществ до концентрации 10 М. Если, однако, электродный процесс необратим, то предел обнаружения будет менее благоприятным . В каждом полярографическом методе понятие обратимости надо определить четко в рамках его собственного временного интервала, и способность аналитика распознавать и использовать разные временные интервалы является очень ценным качеством. В классической постояннотоковой полярографии временной интервал определяется периодом капания (приблизительно от 2 до 8 с), так что возможно варьирование только в пределах одного порядка величины или даже меньше. Поэтому аспектом временного интервала при использовании постояннотоковой полярографии можно пренебречь. В настоящее время доступны такие методы (и они обсуждаются в данной книге), которые охватывают много порядков величины [c.21]

Значения а, определенные методом взвешивания капель (или, тем более, путем измерения периода капания) в условиях прохождения фарадеевского тока, не могут правильно передать ход элект-рокапиллярной кривой. Так, в нашей лаборатории сотрудником Болгарской АН Т. В. Дончевым было найдено, что при потенциалах выделения водорода из раствора дифениламина в НС1 период капания капилляра (т) уменьшается в десятки раз по сравнению с т при потенциале электрокапиллярного нуля. Измерения а с помощью электрометра Гуи показали отсутствие какого-либо минимума при этих потенциалах величина а уменьшается в рассматриваемом диапазоне потенциалов всего лишь в 1,1 раза. Аналогично, по П. Зуману и Я- Ходковскому [17], зависимость т от в растворах иона тропилия имеет 2 минимума (рис. 1) в то же время измерения б с помощью электрометра Гуи показали, что зависимость G от в растворах иона тропилия имеет обычный вид (рис. 2). По-видимому, при прохождении фарадеевского тока на период капания и вес капли могут влиять факторы, не имеющие непосредственного отношения к адсорбционным явлениям. Поэтому на основе измерений т нельзя сделать вывода о характере адсорбирующих- [c.25]

Различные методы полярографического анализа. Описанпые методы полярографирования неприменимы для исследований очень разбавленных растворов. С целью повышения коэффициента пропорциональности между высотой волны и концентрацией в последнее время в полярографии стали применять многокапёльные и струйчатые электроды. На рис. 240 изображен многокапельный электрод, состоящий из пористой стеклянной пластинки, нз которой в раствор капает бо.тьшое ко.пичество капель ртути. Величина предельного тока в этом случае значительно возрастает, что дает возможность определять в растворе очень малые концентрации веществ. Недостатком этих электродов является большой расход ртути, трудность установления стабильного режима капания и сильное возрастание всяческих помех, сопровождающих полярографическое определение. [c.388]

Скорость вытекания ртути т из капилляра определяется высотой ртутного столба и свойствами капилляра и не зависит от состава раствора и потенциала электрода. Поэтому т можно найти, взвещивая количество ртути, которая вытекает из капилляра, нижний срез которого погружен в ртуть, находящуюся в стаканчике. Перед определением т удаляют влагу с конца капилляра с помощью с[)ильтровальной бумаги. Подставляют под капилляр предварительно взвещенный маленький сухой стаканчик со ртутью и поднимают резервуар на высоту, при которой ранее был определен период капания ртути. Затем помещают капилляр так, чтобы он коснулся находящейся на его дне ртути, и в этот момент включают секундомер. Через 5—10 мин опускают резервуар ртути, выключают секундомер и взвешивают стаканчик. Находят вес ртути р, которая вытекла за время А/, и по формуле [c.170]

Это уравнение выражает диффузионный ток в виде функции двух важных факторов характеристики капилляра и поверхностного натяжения ртути. Оно было тщательно проверено несколькими авторами [19, 41, 47] и оказалось справедливым для большого числа различных капилляров и величин периодов капания. В этих измерениях при данной силе тока и напряжении собирали под раствором определенное число капель ртути (10—30, в зависимости от объема) и после высушивания взвешивали время же, необходимое для образования этого количества капель, точно измеряли по секундомеру. Затем вычисляли период капания I и вес ртути т, вытекающей из капилляра за 1 сек., и находили их отношение к величине диффузионного тока . Очевидно, что эти величины зависят от давления Р столба ртути над капилляром. Это иллюстрируется данными Мюллера [19] (табл. 30), полученными при восстановлении ионов кадмия. 1 ак показывают результаты исследований, полученные с а-оксифеназином, подобная зависимость сохраняется и для органических соединений (рис. 205 и табл. 33, стр. 512—513). Заметим, что с увеличением давления Р диффузионный ток и значение т увеличиваются, а период капания I уменьшается, в то время как вес каждой отдельной капли ртути IV не зависит от давления. Это значит, что при постоянном напряжении изменение в давлении влияет лишь на скорость капания, но не на объем отдельных капель ртути. Из t ж 14 (табл. 30) можно вычислить количество ртути т, которое протекает через капилляр за 1 сек. Это количество прямо пропорционально давлению Р, но не зависит от прилагаемого напряжения. Теперь можно вычислить величину которая находится в постоянном отношении к как это видно из седьмой графы таблицы. Таким образом, подтверждается правильность этой части уравнения Ильковича. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология