Никель гидрирование

В действительности условия реакции здесь отличаются от обычных условий цианэтилирования. Над медными катализаторами гидрирование идет при 130—200° под давлением около 30 атм, причем амины и полимер не образуются Над пирофорным никелем гидрирование идет более легко (20—75° и и б атм ). При избытке водорода получается пропиламин з. [c.61]

Вместе с тем на скелетном никеле гидрирование анилина протекает уже при температуре 120-130 °С и давлении 100 атм (ср. с восстановлением бензола). [c.54]

Примером использования этого автоклава может служить реакция гидрирования бензола. В автоклав емкостью 850 лл к 50 г бензола добавляли 5 г катализатора, который состоял из 4 г окиси никеля (полученной методом прокаливания) и I г восстановленного железа. Затем в автоклав под давлением около 100 ат подавали водород, приводили автоклав во вращение и нагревали до 250°. Эту температуру поддерживали в течение 2 час. При указанных условиях осуществлялось полное гидрирование бензола до циклогексана. При применении в качестве катализатора осажденного никеля гидрирование бензола можно проводить при температуре 100°. Автоклав сходной конструкции был предложен другими авторами [81] (см. стр. 47, рис. 30). [c.56]

Альберт, Миллс и Ройер [172] осуществили по уравнению (6) на скелетном никеле гидрирование динитрилов до соответствующих диаминов. Следует отметить, что в этом случае происходит преимущественное восстановление нитрильных групп. [c.99]

Ацетон является особенно удобным объектом для исследования этого семейства реакций. Кинетическое исследование показывает, что реакция ацетона с первичным амином, например изопропил-амином, включает первую, гомогенную и обратимую стадию, которая дает вторичный имин. Во второй стадии имин в результате гетерогенного гидрирования превращается во вторичный амин. В реакции с аммиаком такое звено встречается дважды при превращении ацетона в изопропиламин и при превращении изопропил-амина в диизопропиламин. При использовании платины в качестве катализатора гидрирования превращение дает предпочтительно вторичный амин, в то время как при работе с никелем гидрирование ограничивается на стадии первичного амина с образованием значительных количеств изопропанола за счет прямого гидрирования ацетона. [c.400]

По сравнению со скелетным никелем, гидрирование бензола, дифенила на РЮа происходит быстрее, нафталина и полициклических соединений несколько медленнее [1354]. При гидрировании фурана и его производных используются наряду с платиной [823] рутениевые и родиевые контакты [16, 79, 80]. Азотсодержащие гетероциклы гидрируются в более мягких условиях [896, 897, 317]. [c.1005]

Так, в одном американском патенте [67 ] предложен процесс гидрирования сульфолена в статической системе в присутствии скелетного никелевого катализатора, приготовленного выщелачиванием содой алюминия из сплава равных частей алюминия и никеля. Гидрирование проводится при комнатной температуре, под давлением водорода 2,8—3,5 ат гидрируемый сульфо-лен берется в виде его 37%-ного раствора в 95%>-ном этиловом спирте. Скорость гидрирования сульфолена и выход сульфолана зависят от количества применяемого катализатора. Так, при проведении реакции в присутствии 34 частей катализатора (на 100 частей сульфолена) гидрирование прошло практически полностью (на 98,5%) уже через 5 мин, а в присутствии [c.170]

При этом содержание бутена даже несколько повышается. Наиболее подходящий катализатор для такого гидрирования — сульфид никеля, нанесенный на окись алюминия. В присутствии катализатора, содержащего 10% никеля, гидрирование проходит с хорошей селективностью при 200—300° (в среднем при 250°) и 3,5 ат 181]. При большом избглтке водорода селективность гидрирования дополнительно увеличивается, так что бутана из бутена не образуется совсем и даже небольшие иримосп бутадиена в присутствии большого количества бутена превращаются полностью. При этом можио воспользоваться водородом, выделяющимся при дегидрировапии н-бутана п только после очистки от бутадиена отделять углеводородную [c.324]

Адипонитрил восстанавливается водородом до е-аминокапро-нитрила с почти количественным выходом при атмосферном давлении и умеренной температуре (75—80 °С) при использовании в качестве катализатора скелетного никеля . Гидрирование адипонитрила в 8-аминокапронитрил с быходом 52—58% от теоретического осуществлено в присутствии скелетного никелевого катализатора, частично дезактивированного обработкой парами воды или содержащего небольшие количества меди или титана Бо-риды кобальта 2 и никеля проявляют большую активнбсть и высокую избирательность при гидрировании адипонитрила до е-ами-нокапронитрила [c.347]

Наибольшая скорость гидрирования при присоединении первой молекулы водорода наблюдается в диоксане. После поглощения I жоля водорода растворители меняются местами и самой большой оказывается скорость гидрирования гидрохинона в 0,1 н. уксусной кислоте. На Р(1/СаС0з скорость гидрирования в диоксане также значительно больше, чем в 0,1 н. уксусной кислоте, и особенно велика в бензольном растворе. Гидрохинон далее не гидрируется. На скелетном никеле гидрирование а основном идет за счет водорода катализатора и совершенно прекращается после его исчерпывания. Часть хинона гидрируется до цик-логександиола. Для выяснения причин различного поведения этих катализаторов было проведено сравнение скоростей снятия хиноном водорода с катализатора в атмосфере азота и скоростей активации водорода из газовой фазы в присутствии хинона при 20° в растворе диоксана. [c.160]

В случае никеля гидрирование ацетиленовых соединений протекает легко [242, 243, 1348, 1392, 1588—1629, 2309], при этом селективность при гидрировании ацетилена и его а-производных ( j—С7) невысока [1590, 1591, 1596, 1600], в то время как р- и упроизводные гидрируются селективно (1596—1599, 1601], что связывают с различием в адсорбируемости компонентов реакции. [c.728]

Как видно из рисунка 3, введение в палладий до 50% никеля повышает активность катализатора в 1,2—2,5 раза. Дальнейшее увеличение содержания никеля резко снижает скорость гидрирования. На сплавах с 80% никеля нитробензол практически не гидрируется, а ДМЭК, алля-ловый спирт и о-иитрофенол гидрируются с незначительной скоростью. На чистом никеле гидрирование не идет. [c.154]

Обнаружено, что присоединение водорода к нитрильной группе цианпиридинов на скелетном Ni протекает неселективпо и в ходе реакции образуются альдегиды. По количеству образующегося альдегида моноцианпиридины составляют такой ряд 3->4->2-изомер. На Р(1-черни реакция идет до образования аминометилпиридинов. На скелетном никеле гидрирование с наибольшей скоростью протекает в воде. Далее в ряду растворителей следуют этиловый п метиловый спирты и диметилформамид. В такой же последовательности располагаются растворители по количеству образующегося альдегида. [c.467]

Некоторые вещества восстанавливаются газообразным водородом уже при обычной температуре — особенно легко хлорид палладия (II) в водном растворе и в гораздо меньшей степени также азотнокислое серебро. Очень многие соединения восстанавливаются водородом (или гидрируются) при обычной температуре в присутствии веществ, активирующих водород, к которым, например, относится платиновая чернь или палладий. В присутствии последних водород особенно легко присоединяется к ненасыщенным органическим соединениям [гидрирование по Палю и Скиту]. При повышенной температуре как переносчик водорода действует и никель [гидрирование по Сабатье и Сандерену]1 [c.62]

Добычин и Фрост [10], изучая скорость гидрирования путем определения изменения концентрацией растворенного в палладии водорода и по давлению его в газовой фазе, показали, что при применении для гидрирования тонких слоев палладия, полученных конденсацией пара, наиболее быстрым процессом является гидрирование за счет растворенного палладием водорода. Однако на никеле провести аналогичное исследование пока еще не удалось. Нет оснований полагать, что гидрирование над никелем и палладием имеет одинаковый механизм. Поэтому в случае никеля гидрирование за счет растворенного водорода может и но иметь места. На самом деле, если гидрирование в начальной стадии наших опытов, до установления постоянных процентов гидрирования, идет за счет растворенного водорода, а, следовательно, дальше скорость гидрирования ограничивается скоростью растворения водорода, то в никеле до начала гидрирования должно быть столько растворенного водорода, чтобы его хватило на ускорение реакции в начале опыта. Нами рассчитано, что для образования дополнительных количеств циклогексана, по сравнению с количествами, образующимися при установившихся постоянных процентах гидрирования, необходимо в среднем 45—50 мл водорода. Катализатор мы получали из 1,2 г окиси , что приблизительно соответствует 0,5 г никеля. Таким образом, для объяснения полученных эффектов необходимо, чтобы растворимость водорода в никеле превышала в примонепных ус.повиях 90—100 мл на 1 г. Данные для адсорбированного количества водорода в 1 г никеля приведены в таблице. [c.81]

Для нейтрализации содержашегося в гидрируемом растворе диоксида серы в него рекомендуется вводить некоторые определенные соединения [53, 106-112]. Устойчивость скелетного никеля в гидрировании 3-тиолен-1,1-диоксида увеличивается в 2-А раза после добавления в нейтральный или щелочной (pH < 8) раствор пероксида водорода [111]. На массивном никеле гидрирование 3-тиолен-1,1-диоксида проводили в бензоле, диоксане, спирте и тиолан- [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология